碱性绿

出处：按学科分类—工业技术 企业管理出版社《精细化学品制备手册》第98页（2044字）

制法

(1)缩合 将256．5kgN，N－二甲基苯胺(包括前批回收的料)、95．4kg苯甲醛、97．5kg 60%硫酸和1．9kg尿素加入缩合反应釜内。密闭后于2h内边搅拌边加热升温至113～115℃，釜内压力为1．8×10⁵～2．0×10⁵Pa，保温反应12h。然后自然降温到100℃，表压约低于1．0×10⁵Pa，减压。取样测终点。缩合收率约80%。

反应终点测定法：取缩合产物100g，加水400ml，搅匀，加入26．6kg 30% NaOH，至使酚酞试纸呈现红色。继续搅拌，冷至40℃时仍只是软黏物料，则反应还未完成。釜内物料应继续加热反应，直至达到终点。

在水蒸气蒸馏锅内加入660L水、168kg 30%的NaOH，边搅拌边投入上述缩合物，控制物料pH=10～11。然后直接通蒸汽回收过量的N，N－二甲苯胺，直至馏出液中无油珠出现为止。锅内物料即为碱性绿的无色色基。向锅内加入1～2kg的60%硫酸，调pH值至使酚酞试纸呈微红色。然后加水至总体积约2000L，搅拌，自然冷却至60℃以下，静置结晶，经2～3h，过滤，并用清水洗滤饼至中性。得碱性绿无色色基的粗品约264kg(干品计)。

(2)氧化(上述缩合物分三批氧化) 在氧化反应釜中加水40L，30%盐酸10kg，边搅拌边加入上述无色色基干品88kg，在25～30℃下搅拌5～6h，至全部溶解。

在另一锅内加水200L，边搅拌边加入由次氯酸钠氧化乙酸铅制得的PbO₂ 66kg，加水至总体积约270L，在25℃搅拌5h。

将氧化反应釜内已溶解好的无色色基溶液，加水直至总体积为1800L，搅拌15min，取样分析，用108kg 30%盐酸进行调节。加冰及水至总物料体积约2400L，温度16℃。在2min内迅速加入已配好的二氧化铅浆状物料进行氧化反应，搅拌15min，温度在21℃左右。氧化完毕后，于45min内先慢后快地加入430kg饱和食盐水，接着在45min内加入130kg工业食盐，温度为26～28℃，析出碱性绿的二氧化铅复盐，为闪光绿色结晶。搅拌2h后过滤，得湿滤饼约330kg。

(3)脱铅 在脱铅锅内放入2400L水，加热至50℃，边搅拌边加入50kg元明粉，搅拌，使之全部溶解。然后将一批氧化物料全部加入，温度维持在48～50℃，搅拌1h。静置分层，上部清液经过滤，直接送至中和锅。下部浆状物为硫酸铅，在搅拌下放出过滤，用40℃清水洗涤滤饼，至清洗液不显绿色为止，清洗液也送至中和锅。湿滤饼(硫酸铅)约100kg。硫酸铅可用次氯酸钠氧化为二氧化铅后回收。

(4)中和 将已脱铅的碱性绿溶液加热(夏季35～36℃；冬季38～39℃)，在2h左右先慢后快地加入26．6kg纯碱(先溶于200L水中，配成溶液)，控制料液pH=8．4～9．0(酚酞试纸呈微红色)。搅拌约3h，至液体物料无色后，静置0．5h分层，上层为隐色体(或称色基)，下层为稀碱液。过滤，滤饼用水洗涤至中性。得色基约79kg(干品计)。收率约85%。

(5)结晶 在溶解锅中加入81．6kg 98%草酸及79kg色基，再加入前批的草酸结晶母液(含色基5%以下)约800L，加热至60～65℃，保温0．5h，使色基完全溶解，停止搅拌，静置0．5h。过滤，将沉淀放入结晶槽内保温结晶。槽内插有Φ10mm的铜棒，结晶的碱性绿附着在铜棒上。结晶数天后取出晶体，于45℃左右烘干，即得成品。母液过滤后下批重复使用。烘干后的成品用内衬塑料袋的铁桶盛装。

碱性绿又称盐基绿、碱性快绿、孔雀绿、艾坚孔雀绿、维多利亚绿、阿斯特拉宗绿M。染料索引号C．I．碱性绿4(42000)。分子式2(C₂₃H₂₅N₂)·3C₂H₂O₄。

本品为一般性碱性染料，主要用于腈纶、蚕丝、羊毛、二醋纤、单宁媒染棉纤维的染色。也用于麻、皮革的染色及用于制造色淀、溶剂染料和竹、木、纸张、草制品着色剂。N，N－二甲苯胺剧毒，吸入蒸汽或经皮肤吸收将引起中毒，操作必须配戴防护用具，严格执行操作规程，避免反应液溅至皮肤及眼内。

碱性绿装于铁皮桶内，并加密封及封印。贮运时防止受热受潮，贮存于通风干燥处，应避免日照。