焦亚硫酸钠

出处：按学科分类—工业技术 中国轻工业出版社《食品添加剂分析检验手册》第68页（8515字）

分子式：Na₂S₂O₅

相对分子质量：190．10

一、焦亚硫酸钠的鉴别

本方法中所用试剂和水，均指分析纯试剂和蒸馏水或相应纯度的水。

标准溶液的制备及标定、杂质标准溶液的制备、制剂及制品的制备，按GB601《化学试剂标准溶液制备方法》、GB602《化学试剂杂质标准溶液制备方法》、GB603《化学试剂及制品制备方法》的规定进行。

1．试剂和溶液

1．1 pH试纸。

1．2 碘。

1．3 碘化钾 36%溶液。

1．4 盐酸。

1．5 盐酸 (1+3)溶液。

1．6 碘溶液 取1．4g碘置于10mL36%碘化钾溶液中，加盐酸1～2滴，加水溶解，稀释至100mL，贮存于棕色瓶中避光保存。

1．7 硝酸亚汞。

1．8 汞。

1．9 硝酸(1+9)溶液。

1．10 硝酸亚汞溶液 取15g硝酸亚汞，加90mL水，10mL硝酸溶液溶解后，加1滴汞，避光密封保存待用。

2．测定方法

2．1 本品的水溶液，用pH试纸检验呈酸性反应。

2．2 本品呈亚硫酸盐特效反应。

2．2．1 试样的水溶液加入碘溶液后黄色即褪。

2．2．2 试样的水溶液滴入盐酸溶液后即有二氧化硫气体逸出，以硝酸亚汞溶液浸润的试纸检验，显黑色。

2．3 本品显钠盐特效反应 用盐酸浸润的铂丝先在无色火焰上燃烧至无色，再蘸取少许试样溶液，在无色火焰上燃烧，火焰即呈鲜黄色。

二、焦亚硫酸钠的含量测定

1．原理

在弱酸性溶液中，用碘将亚硫酸盐氧化成硫酸盐。以淀粉为指示剂，用硫代硫酸钠溶液滴定过量的碘。

2．试剂和溶液

2．1 碘 0．1mol／L(I₂)溶液。

2．2 乙酸 2mol／LCH₃COOH溶液。

2．3 硫代硫酸钠 0．1000mol／LNa₂S₂O₃标准溶液。

2．4 可溶性淀粉 0．5%溶液。

3．仪器设备

一般实验室仪器设备。

4．测定步骤

吸取50mL碘溶液，置于碘量瓶中。称取的0．2g样品(称准至0．0002g)，加入到碘溶液中，加塞放置5min。加5mL乙酸，用硫代硫酸钠标准溶液滴定。近终点时，加2mL淀粉指示液，继续滴定至溶液蓝色消失即为终点。

另吸取50mL碘溶液，按同样条件进行空白试验。

5．分析结果的表述

焦亚硫酸钠(以SO₂计)质量分数(w)按式(3－1)计算：

式中 V₀——空白试验消耗的硫代硫酸钠标准溶液的体积，mL

V₁——样品消耗的硫代硫酸钠标准溶液的体积，mL

c——硫代硫酸钠标准溶液浓度，mol／L

m——样品质量，g

0．03203——每毫摩SO₂的质量，g／mmol

三、食品中亚硫酸盐的测定方法

(一)盐酸副玫瑰苯胺法(第一法)

1．原理

亚硫酸盐与四氯汞钠反应生成稳定的络合物，再与甲醛及盐酸副玫瑰苯胺作用生成紫红色络合物，与标准系列比较定量。本方法最低检出浓度为1mg／kg。

2．试剂和溶液

2．1 四氯汞钠吸收液 称取13．6g氯化高汞及6．0g氯化钠，溶于水中并稀释至1000mL，放置过夜，过滤后备用。

2．2 氨基磺酸铵溶液(12g／L)。

2．3 甲醛溶液(2g／L) 吸取0．55mL无聚合沉淀的甲醛(36%)，加水稀释至100mL，混匀。

2．4 淀粉指示液 称取1g可溶性淀粉，用少许水调成糊状，缓缓倾入100mL沸水中，随加随搅拌，煮沸，放冷备用，此溶液现用现配。

2．5 亚铁氰化钾溶液 称取10．6g亚铁氰化钾〔K₄Fe(CN)₆·3H₂O〕，加水溶解并稀释至100mL。

2．6 乙酸锌溶液 称取22g乙酸锌〔Zn(CH₃COO)₂·2H₂O〕溶于少量水中，加入3mL冰乙酸，加水稀释至100mL。

2．7 盐酸副玫瑰苯胺溶液 称取0．1g盐酸副玫瑰苯胺(C₁₉H₁₈N₂Cl·4H₂O；P-rosanilinen hydrochloride)于研钵中，加少量水研磨使溶解并稀释至100mL。取出20mL，置于100mL容量瓶中，加盐酸(1+1)，充分摇匀后使溶液由红变黄，如不变黄再滴加少量盐酸至出现黄色，再加水稀释至刻度，混匀备用(如无盐酸副玫瑰苯胺可用盐酸品红代替)。

盐酸副玫瑰苯胺的精制方法：称取20g盐酸副玫瑰苯胺于400mL水中，用50mL盐酸(1+5)酸化，徐徐搅拌，加4～5g活性炭，加热煮沸2min。将混合物倒入大漏斗中，过滤(用保温漏斗趁热过滤)。滤液放置过夜，出现结晶。然后用布氏漏斗抽滤，将结晶再悬浮于1000mL乙醚－乙醇(10∶1)的混合液中，振摇3～5min，以布氏漏斗抽滤，再用乙醚反复洗涤至醚层不带色为止，于硫酸干燥器中干燥，研细后贮于棕色瓶中保存。

2．8 碘溶液〔c(I₂)=0．1mol／L〕。

2．9 硫代硫酸钠标准溶液〔c(Na₂S₂O₃·5H₂O)=0．1mol／L〕。

2．10 二氧化硫标准溶液称取0．5g亚硫酸氢钠，溶于200mL四氯汞钠吸收液中，放置过夜，上清液用定量滤纸过滤备用。

吸取10．0mL亚硫酸氢钠－四氯汞钠溶液于250mL碘量瓶中，加100mL水，准确加入20．0mL碘溶液(0．1mol／L)，5mL冰乙酸，摇匀，放置于暗处2min后，迅速以硫代硫酸钠(0．1mol／L)标准溶液滴定至淡黄色，加0．5mL淀粉指示液，继续滴定至无色。另取100mL水，准确加入碘溶液20．0mL(0．1mol／L)、5mL冰乙酸，按同一方法做试剂空白试验。

计算：

式中 ρ——二氧化硫标准溶液的浓度，mg／mL

V₁——测定用亚硫酸氢钠－四氯汞钠溶液消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积，mL

V2——试剂空白消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积，mL

c——硫代硫酸钠标准溶液的浓度，mol／L

32．03——1molSO₂的质量，g／mol

2．11 二氧化硫使用液 临用前将二氧化硫标准溶液以四氯汞钠吸收液稀释成每毫升相当于2μg二氧化硫。

2．12 氢氧化钠溶液(20g／L)。

2．13 硫酸(1+1)。

3．仪器

分光光度计。

4．操作步骤

4．1 样品处理。

4．1．1 水溶性固体样品(如白砂糖等)可称取约10．00g均匀样品(样品量可视含量高低而定)，以少量水溶解，置于100mL容量瓶中，加入4mLNaOH溶液(20g／L)，5min后加入4mL硫酸(1+71)，然后加入20mL四氯汞钠吸收液，以水稀释至刻度。

4．1．2 其他固体样品(如饼干、粉丝等)可称取5．0～10．0g研磨均匀的样品，以少量水湿润并移入100mL容量瓶中，然后加入20mL四氯汞钠吸收液，浸泡4h以上，若上层溶液不澄清，可加入亚铁氰化钾溶液及乙酸锌溶液各2．5mL，最后用水稀释至100mL刻度，过滤后备用。

4．1．3 液体样品(如葡萄酒等)可直接吸取5．0～10．0mL样品，置于100mL容量瓶中，以少量水稀释，加20mL四氯汞钠吸收液，摇匀，最后加水至刻度，混匀，必要时过滤备用。

4．2 测定 吸取0．50～5．0mL上述样品处理液于25mL带塞比色管中。另吸取0．0，0．20mL，0．40mL，0．60mL，0．80mL，1．00mL，1．50mL，2．00mL二氧化硫标准使用液(相当于0．0，0．4μg，0．8μg，1．2μg，1．6μg，2．0μg，3．0μg，4．0μg二氧化硫)，分别置于25mL带塞比色管中。

于样品及标准管中各加入四氯汞钠吸收液至10mL，然后再加入1mL氨基磺酸铵溶液(12g／L)、1mL甲醛溶液(2g／L)及1mL盐酸副玫瑰苯胺溶液，摇匀，放置20min。用1cm比色杯，以零管调节零点，于波长550nm处测吸光度，绘制标准曲线比较。

5．分析结果的表述

式中 x——样品中二氧化硫的含量，g／kg

m₁——测定用样液中二氧化硫的含量，μg

m——样品质量，g

V——测定用样液的体积，mL

(二)蒸馏法(第二法)

1．原理

在密闭容器中对样品进行酸化并加热蒸馏，以释放出其中的二氧化硫，释放物用乙酸铅溶液吸收。吸收后用浓盐酸酸化，再以碘标准溶液滴定，根据所消耗的碘标准溶液量计算出样品中二氧化硫含量。本法适用于色酒、葡萄糖糖浆及果脯。

2．试剂和溶液

2．1 盐酸(1+1) 浓盐酸用水稀释1倍。

2．2 乙酸铅溶液(20g／L) 称取2g乙酸铅，溶于少量水中并稀释至100mL。

2．3 碘标准溶液〔c(I₂)=0．01mol／L〕 将碘标准溶液用水稀释10倍。

2．4 淀粉指示液(10g／L) 称取1g可溶性淀粉，用少许水调成糊状，缓缓倾入100mL沸水中，随加随搅拌，煮沸2min，放冷，备用，此溶液应临用时新配。

3．仪器

3．1 全玻璃蒸馏器。

3．2 碘量瓶。

3．3 酸式滴定管。

4．操作步骤

4．1 样品处理 固体样品用刀切或剪刀剪成碎末后混匀，称取约5．00g均匀样品(样品量可视含量高低而定)。液体样品可直接吸取5．0～10．0mL样品，置于500mL圆底蒸馏烧瓶中。

4．2 测定。

4．2．1 蒸馏：将称好的样品置入圆底蒸馏烧瓶中，加入250mL水，装上冷凝装置，冷凝管下端应插入碘量瓶中的25mL乙酸铅(20g／L)吸收液中，然后在蒸馏瓶中加入10mL盐酸(1+1)，立即盖塞，加热蒸馏。当蒸馏液约200mL时，使冷凝管下端离开液面，再蒸馏1min。用少量蒸馏水冲洗插入乙酸铅溶液的装置部分。在检测样品的同时要做空白试验。

4．2．2 滴定：向取下的碘量瓶中依次加入10mL浓盐酸、1mL淀粉指示液(10g／L)。摇匀之后用碘标准滴定溶液(0．01mol／L)滴定至变蓝，且在30s内不褪色为止。

5．分析结果的表述

式中 x——样品中二氧化硫总含量，g／kg

V₁——滴定样品所用碘标准滴定溶液的体积，mL

V₂——滴定试剂空白所用碘标准滴定溶液的体积，mL

m——样品质量，g

0．032——每毫摩SO₂的质量，g／mmol

(三)离子色谱法(第三法)

本方法适用于食品中残留亚硫酸盐和天然亚硫酸盐的测定。

1．原理

试样中的亚硫酸盐在磷酸酸性条件下，于90℃水浴中通氮曝气分离，收集在三乙醇胺溶液中，用离子色谱测定。

2．试剂和溶液

2．1 吸收液 取10g三乙醇胺加水溶解至1L。

2．2 亚硫酸标准贮备溶液 见第一法。

2．3 亚硫酸标准使用溶液 临用前将贮备用吸收液稀释成每毫升含二氧化硫0．1～4．0μg。

2．4 (10g／L)氨基磺酸溶液。

2．5 洗脱液 称取3．71g碳酸钠和3．36g碳酸氢钠加水溶解，并稀释至1L。

2．6 净化剂 称取163．3g十二烷基苯磺酸加水溶解至1L。

2．7 2，4－二硝基苯肼(2，4－DNP)溶液称取1g2，4－DNP，加40%磷酸溶解至100mL。

2．8 磷酸溶液(1+4)。

3．仪器

3．1 离子色谱仪(IC)。

3．2 亚硫酸捕集装置。

3．3 电导检测器。

3．4 柱 阴离子前置柱PAX-I〔50mm×4．6mm(id)〕；阴离子分离柱SAX-I〔250mm×4．4mm(id)〕；抑制剂，阳离子交换膜管。

4．操作步骤

4．1 试验溶液制备 取10．00mL吸收液，加入A吸收管内，取5mL2，4－DNP溶液加到联结二氧化硫捕集装置的B吸收管内。称取1．0～5．0g样品(固体样品切成长2mm以下)，放入已通氮脱气10min的40mL磷酸(1+4)和1mL氨基磺酸铵溶液的曝气瓶内。立即接好捕集装置。曝气瓶于90℃水浴中以800mL／min流速通氮气40min，所得吸收液即为试验溶液。用蒸馏水代替样品同上操作，得到的吸收液为空白试验溶液。

4．2 色谱条件 洗脱剂流速2．0mL／min；净化剂流速2．0mL／min；温度40℃。

4．3 测定 取100μL试验溶液和100μL空白试验溶液，分别注入离子色谱内测定亚硫酸的峰高，根据预先用标准溶液(0．1～0．4μg／mL二氧化硫)作成标准曲线，计算样品中亚硫酸含量。

5．分析结果的表述

式中 x——样品中二氧化硫含量，g／kg

m₁——进样体积中二氧化硫质量，μg

m——样品质量，g

10——试样溶液体积，mL

0．1——进样体积，mL

6．允许差

6．1 相对标准偏差 本法标准曲线中，亚硫酸在0．01～4．0μg／100μL范围内呈线性关系，最小检出量为0．2μg／g。在红葡萄酒、糖豆、蜜饯樱桃、豆酱、冷冻虾、玉米粉等样品中，添加二氧化硫至10μg／g、100μg／g，依次测定回收率为89%～109．0%。对1μg／mL二氧化硫标准溶液测定10次，相对标准偏差为0．44%。

6．2 干扰的消除 1000mgCl^－、、NO3－、甲酸、乙酸、乙醇，10mg甲醛、糖醛、二甲基硫醚、二甲基二硫醚、甲硫醇钠、丙烯基异硫氰酸盐及0．1mgS^2－对测定无干扰。、乙醛、苯甲醛有严重负干扰，但二氧化氮干扰可用氨基磺酸铵消除，醛类干扰用2，4－DNP消除。

6．3 补充吸收液 测定前如A吸收管内的吸收液不足10mL时，应加吸收液补足至10mL。