络合滴定法

出处：按学科分类—工业技术 中国轻工业出版社《制盐工业手册》第1775页（1148字）

以形成络合物反应为基础的容量分析法叫络合滴定法。即将络合剂配成标准溶液，滴定被测定物质，选用适当指示剂指示终点。用于络合滴定法的络合反应必须符合：反应迅速；在一定反应条件下只形成一种配位数的络合物；反应生成的络合物稳定。

络合滴定的方式有：(1)直接滴定法。(2)返滴定法。(3)置换滴定法。(4)间接滴定法。

络合反应所用氨羧络合剂乙二胺四乙酸(H₄Y)是应用最广的一种络合物。由于乙二胺四乙酸在水中溶解度小，通常采用它的含有两个分子结晶水的二钠盐(Na₂H₂Y)，也称EDTA或EDTA二钠盐，是白色结晶粉末，无味、无臭、无毒，易精制，稳定，吸潮性小，易溶于水。

络合物在水溶液中的稳定性用稳定常数K稳表示。K稳越大，络合物越稳定。在与金属离子反应中，pH值降低(〔H+〕增大)，生成H₄Y倾向增大，反应进行不完全；pH值过大，许多金属离子生成氢氧化物沉淀，因此每一个具体滴定必须控制一定的pH值。

指示络合滴定终点应用最多的是金属指示剂，它能够同金属离子络合，生成一种比较稳定的有色络合物，显示出与指示剂本身不同的颜色，金属指示剂必须符合：(1)与金属离子迅速生成足够稳定的有色络合物。(2)在滴定pH范围内，指示剂颜色与金属离子络合物颜色应有显着的区别。(3)指示剂与金属离子络合物的稳定性应小于金属离子与EDTA络合物的稳定性。(4)有一定选择性。

常用的金属指示剂有：铬黑T，简称EBT，控制pH9～11范围内，测定Zn²⁺、Mg²⁺、Hg²⁺、Cd²⁺、Pb²⁺等离子；钙指示剂(也称钙红)，简称NN，pH 12～13范围测定Ca²⁺；二甲酚橙，简称XO，pH＜6．3溶液中，可测定许多金属离子，如ZrO²⁺、Bi³⁺、Th⁴⁺、Sc3+、Pb²⁺、Zn²⁺等。

络合滴定中消除干扰的方法常用的有：(1)控制溶液的酸度，进行混合离子的分别滴定，这是消除干扰比较方便的方法。(2)利用掩蔽和解蔽方法，掩蔽干扰离子或解蔽出要滴定的离子。掩蔽方法又分为络合掩蔽法、沉淀掩蔽法、氧化还原掩蔽法。根据盐的样品中可能存在的Fe³⁺、Al³⁺Mn²⁺等干扰离子，在络合滴定钙、镁时常用三乙醇胺、硫化钠、酒石酸、抗坏血酸、氰化物等几种掩蔽剂。解蔽法有甲醛解蔽法铬合滴定Zn²⁺或Cd²⁺等。(3)分离除去干扰离子或分离出被测离子，还可利用其他络合剂进行滴定。