极谱分析法、阳极溶出伏安法

出处：按学科分类—工业技术 中国轻工业出版社《制盐工业手册》第1783页（1641字）

(一)极谱分析法

一种特殊的电解分析方法。将试液置于一个具有滴汞电极的电解池中进行电解，再根据电解过程中所得电流－电压曲线进行定性和定量分析。

1．极谱分析的特点 (1)灵敏度高，测定浓度范围10^－2～10^－5mol／L，最低可达10^－7～10^－9mol／L。(2)相对误差一般为±2%。(3)不必事先分离，可同时测定4～5种物质。(4)用样量少。(5)快速。(6)适用于在滴汞电极上起氧化还原的多数物质。(7)不破坏样品。极谱分析的缺点是汞毒。

2．极谱定量分析方法 (1)直接比较法：标准溶液与未知溶液在相同条件下的测得之波高对比，由标准溶液浓度求出未知溶液浓度。(2)标准曲线法：由一系列标准溶液在相同条件下分别测得波高，绘制浓度－波高曲线，同样条件测得未知溶液波高。从曲线查出相应的浓度。(3)标准加入法：先测出某体积的样品溶液波高，然后加入一定体积(为保证准确度，标准溶液浓度应远大于未知液的浓度；加入小体积标准溶液后增加的浓度，应尽量与未知液原来的浓度接近)相同物质的标准溶液，在同条件下再测定其波高，由波高的增加计算样品溶液的浓度。

3．新的极谱分析方法 (1)催化波极谱法：灵敏度高，一般可达10^－9～10^－11mol／L。(2)示波极谱法：快速、灵敏度高，可达10^－6～10^－7mo1／L。(3)方波极谱法：分辨力高，前波影响小，灵敏度可达1×10^－7mol／L。(4)脉冲极谱法：灵敏度高，可达1×10^－8mol／L，适于痕量分析。(5)固定电极溶出法：灵敏度高，一般为10^－8～10^－9mol／L，最低达10^－11mol／L。

(二)阳极溶出伏安法

预先在恒电位下将被测物质电解富集，然后改变电极电位，使被富集的物质反向溶出，通过伏安曲线进行测定的极谱法；能对近40种元素进行微量、超微量分析。溶出伏安法分为金属离子的阳极溶出伏安法、阴离子的阴极溶出伏安法及变价离子的溶出伏安法。

阳极溶出伏安法包括阴极富集和阳极溶出，富集是缓慢的累积，溶出是突然释放，从而提高测定的灵敏度。

1．阴极富集 又称电解、电析、电积。电极插入金属离子溶液中，外加电压小于原平衡电位，金属离子在电极上还原速度大于金属原子氧化的速度，使得金属离子在电极上富集。富集时间取决于被测物质的浓度和检测方法的灵敏度，富集电位选择比相应金属阴极波峰电位负0．4V左右电位值。

2．阳极溶出 电极上施加一个反向扫描电压由负向正线性变动，被富集之金属在其氧化电位反向氧化“溶出”为金属离子，同时产生氧化电流(峰值电流)，峰值电流与汞齐中金属离子浓度成正比，也与溶液中离子原始浓度成正比。

3．电极体系 电极体系由极化的工作电极和不极化的辅助电极(兼作参比电极)构成，工作电极主要有悬汞电极、汞膜电极、玻碳电极，常用参比电极有饱和甘汞电极、银／氯化银电极。

4．干扰因素 影响测定的因素来自溶液中化学干扰、金属间化合物的形成、电解金属间的“协同效应”、电极的污染及电极的记忆性。

5．阳极溶出伏安法特点 仪器设备简单、操作方便，测定快速，灵敏，一般可测10^－6～10^－9mol／L，甚至达10^－11mol／L；试样一般不需分离及预浓缩；可同时连续测定几种离子；环境污染小。