醋酸铵法

出处：按学科分类—农业科学 农业出版社《土壤农化分析手册》第318页（2392字）

1．适用范围及本法要点 本法被广泛用于中性及酸性土壤交换量的例行分析，其浸提液尚可用于交换性盐基总量及各交换性阳离子的测定。对石灰性土壤若碳酸钙含量少于1%时，可用醋酸铵淋洗法测定，若碳酸钙含量在1－5%之间，可用100ml0．5%或1N醋酸浸泡土壤过夜，以除去碳酸盐后，再按本法测定，若碳酸钙含量过高，一般不宜用本法测定。

本法的优点是：醋酸铵与盐基不饱和土壤作用时，所释放出的是弱酸，不致破坏土壤吸收复合体，醋酸铵的缓冲性强，先后交换出来的溶液的pH几乎不变，如测溶液中交换性盐基时，多余的醋酸铵也易被灼烧分解除去。本法的缺点是：对于某些上壤中含有吸附铵离子性能特别强的粘土矿物(如蛭石或黑云母等)，铵离子很难被交换出来，且醋酸铵能与部分腐殖质形成可溶性的溶胶而被淋洗出来，使测定结果偏低，相反，对某些富含铁铝的土壤，又因土壤胶体上吸附的过量铵离子不易被酒精洗去，使测定结果略偏高。

本法要点为：用1N NH₄OAc溶液(pH7．0)反复处理土壤，使土为NH₄⁺饱和，过量的NH₄OAc用95%乙醇洗去，然后用10%NaCl代换出土壤胶体上的NH₄⁺，溶液中的铵，用定氮蒸馏法进行测定，即可计算求得土壤阳离子交换量。

2．试剂配制

(1)中性1N醋酸铵溶液：取冰醋酸(99．5%)57ml，加蒸镏水稀释至500ml，加69ml浓氨水(NH₄OH)，再加蒸馏水至约980ml，用NH4OH或HAC调节溶液至pH7．0，然后用蒸馏水稀释到1L。或称化学纯醋酸铵77．09g，用水溶解，定容至近1L，最后调节至pH7．0。

(2)异丙醇99%或乙醇95%。

(3)10%酸化氯化钠溶液：100gNaCl液于1000ml蒸馏水中，加浓盐酸(比重1．19)约0．4ml，此液酸度约为0．005N。

(4)氯化铵—氢氧化铵缓冲液(pH10)：将100ml1NNH₄Cl与500ml1NNH₄OH混合。

(5)铬黑T指示剂：取0．2g铬黑T溶于50ml95%乙醇中，三周内使用。

(6)纳氏试剂：溶解45．5gHgI₂和35．0gKI于少量水中，再称112gKOH也溶解于水中，将此溶液倒入1L容量瓶中冷却后加水至刻度，摇匀，放置数日。用虹吸方法将上层澄清液移入棕色试剂瓶中备用。

(7)1N NaOH：称40gNaOH溶于1L水中。

(8)氨蒸馏法测NH₄⁺所需试剂：标准酸，硼酸，溴甲酚绿—甲基红混合指示剂等配法同全氮测定。

(9)石英砂：化学纯。

3．测定步骤 称取4．00－6．00g通过1mm筛孔的风干土样(砂土6g，粘土4g)，加2－6g石英砂，混匀。将淋滤管下部塞进干净棉花，使溶液通过棉塞后滤出速度为15－20滴／分，然后将样品移入淋滤管。淋滤管下端，如图13－1接一干净的250ml三角瓶，稍为振摇淋滤管，使管内土面平整。用一张直径稍小于淋滤管内径的圆形滤纸放在土面上，用玻棒轻压滤纸，以免滤纸上浮土粒冲浑。然后缓缓加入中性1NNH₄OAc，至液面达淋滤管上端约2－3cm深处为止。

图13-1 自动淋洗装置

另取250ml容量瓶，盛中性1N NH₄OAc200ml左右，用一张直径稍大于瓶外径的圆形滤纸贴紧瓶口，使瓶倒立时溶液不流出，并将倒立瓶口伸入淋滤管，使瓶口与管内液面接触，固定容量瓶位置，用玻棒轻轻拨开瓶口滤纸，即可保持自动淋洗，至滤出液无Ca²⁺为止(用白瓷比色板取滤液2滴，加pH10缓冲液3滴，铬黑T1滴，溶液呈蓝色示无Ca²⁺，红色示有Ca²⁺)，一般在滤液达150ml左右即可。滤液定容至250ml供交换性盐基的测定。

另取一250ml三角瓶接在淋滤管下，用99%异丙醇或95%乙醇淋洗土壤，至滤液中无NH₄⁺为止(用纳氏试剂检验)。

最后用干净的250ml容量瓶接在淋滤管下，用酸化的10%NaCl淋洗NH₄⁺饱和的土壤，至滤出液无NH₄⁺为止(约200－230ml已足)最后用10%NaCl定容至250ml，摇匀。

吸取淋滤液50ml放入150ml开氏瓶中按普通定氮蒸馏装置图18-1安装好，加入1N NaOH2ml，进行蒸馏，使放出之氨吸收在硼酸中滴定之，同时进行空白试验。蒸馏方法见全氮测定。

4．结果计算

式中：N——标准酸的当量浓度；

V——样品滴定时所用去的标准酸体积(ml)；

V₀——空白滴定时所用去的标准酸体积(ml)。

5．注释 本法淋滤步骤，若有离心机设备，可采用离心机离心，操作方法可参照氯化铵—醋酸铵法。