SO4和SO2O3的生成

出处:按学科分类—工业技术 轻工业出版社《制浆造纸手册第五分册酸法制浆》第230页(1046字)

在高温下,HSO3进行自动氧化还原反应,形成S2O8和SO4,总的反应如下:

当蒸煮液中含有无机杂质(如硒、砷等)和有机杂质时,可加速上述反应。

糖和蚁酸能使HSO3按下式还原成S2O3

在pH(20℃)为4时,HSO3与多糖反应生成S2O3的速率可用下式表示:

温度每提高10℃,反应速率增大一倍。

用亚硫酸氢镁法蒸煮云杉和落叶松时,在蒸煮后期S2O3的生成速度如图6-3-24及图6-3-25所示。

图6-3-24 亚硫酸氢镁法蒸煮云杉过程中S2O3*的生成

·压力5.7~6.2公斤/厘米2

×压力6.0~6.5公斤/厘米2

图6-3-25 亚硫酸氢镁法蒸煮落叶松过程中蒸煮液成分的变化

在酸性亚硫酸盐蒸煮中,木素的反应能力愈降低,它与硫(成SO3H根)结合得愈慢,则在蒸煮中SO4*的生成速度就愈快。当蒸煮酸中含有回收液,特别是蒸煮后期由放气带出的酸液时,这种蒸煮酸在被加热时很不安定而生成较多的SO4*,不过在有木片存在的情况下,生成SO4*的趋势在很大的程度上被抑制(图6-3-26)

图6-3-26 在有木片和无木片(空煮)的条件下蒸煮时,在含有于125℃时所取出的回收液的酸液中SO4的生成情况

由于的自动氧化还原反应在蒸煮后期进行得比较激烈,因此蒸煮软浆的红液比蒸煮硬浆的红液含有更多的SO4*、SO4*和多硫酸盐。蒸煮压力愈高,红液中含有的SO4*量也就愈多。

在蒸煮得率大于60%时,蒸煮液中S2O3*的作用仅仅是降低了脱木素的速度而延长了蒸煮时间,但在得率小于60%时,S2O3*的作用除延长蒸煮时间外,还有使浆颜色变深的趋势。

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