黄瓜、番茄和土壤中残留量检测方法

出处：按学科分类—农业科学 中国农业出版社《农药残留量实用检测方法手册第3卷》第380页（3038字）

浙江省农业科学院农产品质量标准研究所 胡秀卿 李振 李康 吴珉

样本酸解后生成CS₂和邻丙二胺(PDA)。CS₂用紫外可见分光光度计(435nm)测定。PDA经离子交换树脂净化，与五氟苯甲酰氯进行衍生化反应，气相色谱法(ECD)测定。

1．主要仪器及设备

气相色谱仪 电子捕获检测器(ECD)

紫外可见分光光度计

旋转蒸发器

2．主要试剂

二氯甲烷(重蒸)、五氟苯甲酰氯、无水硫酸钠、浓盐酸

离子交换树脂(AG50W-X8)

显色剂 0．4g醋酸铜用乙醇溶解并定容到100mL，取该溶液30mL，加20g二乙胺，用乙醇定容至250mL

硅胶 加1．5%水减活

丙森锌标准品

3．检测步骤

3．1 酸解

称取200．0g黄瓜或番茄样本(土壤样本100．0g)置于1000mL的三口圆底烧瓶中。加入沸腾的盐酸溶液(200mL水+20mL浓盐酸)和20mL氯化亚锡溶液，迅速加热至沸腾后再继续加热约30min。产生的CS₂先后通过10mL醋酸铅溶液、10mL浓硫酸和10mL2．5mol／L氢氧化钠溶液，最后用装有15mL显色剂的吸收管吸收。

3．2 CS₂的分光光度法测定

将第四吸收管中的溶液转移到25mL容量瓶中。用乙醇洗涤第四管，并转移到容量瓶中，用乙醇定容到刻度。用15mL显色剂和10mL乙醇组成的溶液作为空白对照，于435nm处，光程1cm、5cm，测定吸光度值。由CS₂的含量换算为丙森锌的残留量。

3．3 邻丙二胺(PDA)的净化

3．3．1 离子交换

将3．1的酸解反应产物冷却，抽滤，用50mL×21mol／L盐酸洗涤布氏漏斗。合并滤液到1000mL量筒中，用20mL1mol／L盐酸洗涤抽滤瓶，合并到量筒中。定容至500mL。

层析柱中装入4g离子交换树脂，用50mL蒸馏水预淋。取50mL滤液上柱，先后用50mL蒸馏水、50mL1mol／L氯化钠溶液淋洗并弃去。用15mL1mol／L氢氧化钠溶液洗脱，收集洗脱液。

3．3．2 衍生化

将洗脱液和20mL二氯甲烷、20μL五氟苯甲酰氯移入100mL的分液漏斗中，仔细摇晃约1min(避免乳化)，静止30min。将有机相通过无水硫酸钠脱水并收集。再用20mL二氯甲烷提取水相两次。收集合并二氯甲烷相，加入5mL的甲苯，浓缩至1～2mL(勿干)，再加5mL的甲苯，重复浓缩至1～2mL。

3．3．3 柱层析净化

微型层析柱中依次装入脱脂棉、1．0g硅胶、5～10mm无水硫酸钠和脱脂棉，将上述浓缩甲苯溶液移入柱中，用2mL甲苯洗涤圆底烧瓶后，加到硅胶柱中。用7mL甲苯／丙酮(95∶5，V／V)淋洗并弃去。用9mL甲苯／丙酮(80∶20，V／V)洗脱，收集洗脱液，定容至10mL，待测。

3．4 PDA的气相色谱法测定

检测器 ECD

色谱柱 3mm i．d．×1．1m，1．5%OV-17／chromosorb W，60～80目

检测温度 柱温220℃；进样口280℃；检测器280℃

载气 高纯氮，0．5kg／cm²

进样量 1μL

保留时间 5．71～5．91min

4．结果计算

根据CS₂计算：吸光值-标准曲线法定量，换算系数为1．903

根据PDA计算：外标(峰高)-标准曲线法定量，换算系数为3．911

5．灵敏度、准确度和精确度

最小检出量 气相色谱法3．5×10^－11g(丙森锌)；

分光光度计法2×10^－5g(丙森锌)。

最低检测浓度 CS₂检测法：黄瓜、番茄0．10mg／kg，土壤0．20mg／kg；

PDA检测法：黄瓜、番茄0．020mg／kg，土壤0．050mg／kg。

CS₂检测法回收率 黄瓜和番茄中添加丙森锌0．10～5．00mg／kg时，平均回收率分别为85．3%～90．0%和76．7%～93．1%；土壤中添加丙森锌0．50～2．00mg／kg时，平均回收率为94．0%～107%。见表2-26-1。

相对标准偏差 3．3%～17．1%，见表2-26-1。

PDA检测法回收率 黄瓜和番茄中添加丙森锌0．10～5．00mg／kg时，平均回收率分别为91．3%～96．0%和91．1%～101%；土壤中添加丙森锌0．50～2．00mg／kg时，平均回收率为83．7%～101%。见表2-26-1。

相对标准偏差 2．2%～12．8%，见表2-26-1。

表2-26-1 黄瓜、番茄和土壤中丙森锌添加回收率及相对标准偏差实验结果

6．黄瓜和土壤中丙森锌(邻苯二胺)气相色谱测定谱图

见图2-26-1。

图2-26-1 黄瓜和土壤中丙森锌(邻苯二胺)气相色谱测定谱图