砒石
出处：按学科分类—医药、卫生 中国医药科技出版社《中药辞海第二卷》第1472页（6671字）
【概况】：
异名 砒黄(《日华子本草》)，入言(《本事方》)，信石(《救急易方》)。
基源 砒石为氧化物类矿物砷华(Arsenolite)或由含硫化物类矿物毒砂(Arsenopyrite)或雄黄(Realgar)经加工升华制成。
历史 砒石最早记载于《开宝本草》。李时珍释其名曰：“砒，性猛如貔，故名。惟出信州(今江西上饶市)，故人呼为信石，而又隐信字为人言。”苏颂谓：“惟信州者佳。其块有甚大者，色如鹅子黄，明澈不杂。”陈承云：“取山中夹砂石者，烧烟飞作白霜。”此说明不纯的雄黄经烧而产生“砒霜”。又谓：“初烧霜时，人在上风十余丈外立，下风所近草木皆死；又以和饭毒鼠，死鼠猫犬食之亦死。”说明了砒石是极毒的物品。
寇宗奭谓：“生砒谓之砒黄，色如牛肉，……。”此与市售猪肝雄黄相似。
又谓：“将生砒就置火上，以器覆之，令烟上飞，着器凝结。累然下垂如乳尖者入药为胜。”表明宋时已知用粗质雄黄加热升华制成砒石。
各代本草所述与现今砒石一致。
直至现在湖南产的夹石雄黄(又称麻子雄黄)，含As2S2约40%左右，不作雄黄药用，作为生产砒石(信石)的原料。80年代后期有人研究砒石除砷华之外，尚混有绢云母、石英等矿物。
另外还含有20多种微量元素。
形态 砷华属于等轴晶系。
晶体为八面体，偶而也有菱形十二面体。
通常为无定形的粒状、块状及粉末状。白色，常带淡黄色或淡红色；条痕白色或淡黄色。玻璃光泽或丝绢光泽。
断口参差状。硬度1．5。极脆。
密度3．7～3．9g／cm3。
于193C升华。
毒砂属于单斜晶系。单晶体常呈柱状、棒状、针状。晶面上有条纹，双晶常呈十字形。集合体往往为粒状或致密块状。锡白色，表面常带浅黄的锖色。断面钢灰色。条痕灰黑色。
金属光泽。硬度5．5～6。性脆。密度5．9～6．2g／cm3。
以铁锤击之，发生砷之蒜臭。
雄黄参见“雄黄”条。
产状 砷华天然的很少，由含砷的硫化矿物氧化生成。
毒砂是分布最广的含砷矿物。
大多数的毒砂见于高温和中温热液矿床中。
产地 江西上饶，湖南衡山、零陵、邵阳，广东连县、阳山，贵州等地。。【生药】：
采集 砒石全年均可采挖，采后，除净杂质。
但天然砒石(砷华)产量少；多为加工制品。
鉴别
性状 砒石(信石)有红、白之分，药用以红砒石为主。
红砒石 呈不规则块状。淡红色、淡黄色或红黄相间。略透明或不透明。具玻璃样或绢丝样光泽或无光泽。质脆，易砸碎，断面凹凸不平或呈层状。气无。稍加热，有蒜臭气和硫黄臭气。本品剧毒，不宜口尝。
白砒石 无色或白色。有的透明。
质较纯，毒性比红砒石剧。
理化 ①取砒石少量，置闭口管中加热，生白色升华物(纯品137℃升华)。 ②在木炭上烧之生白色气体，有蒜臭，并于木炭上显一层白色被膜。 ③取砒石少量加水煮沸使溶解，溶液呈弱酸性，通硫化氢则生黄色沉淀。
或水溶液加硫化氢试液数滴，即显黄色，加稀盐酸后生成黄色絮状沉淀。再加碳酸钠试液，沉淀复溶解。
加工炮制 一般采用如下两种方法：
①将毒砂砸成小块，除去杂石，与煤、木炭或木材烧炼，然后升华；此法较老，设备简单，有害健康。 ②取雄黄砸成约10cm大小的块状，点燃，雄黄燃烧生成三氧化二砷及二氧化硫，然后通过冷凝管道，使三氧化二砷得到充分冷凝，即为砒石；二氧化硫从烟道排出，此法谓新法。常用的炮制品有砒石(信石)和煅砒石。
①砒石除去杂质，研细。
②煅砒石取净砒石，砸碎，装入砂罐内，用盐泥将盖与罐封严，置炉火中煅红，取出放凉，除去封固的盐泥，打口刮下，研为细粉。
贮藏 装缸或坛内，防尘，专柜保存。
。【化学】：
砒石为天然砷华As2O3，其中含As75．74%，O24．26%。
据分析红砒石与白砒石含AS2O3在96～99以上[2]。砷华溶于水、碱、碳酸钠、酸或乙醇中[3]。据光谱全分析含有Pb、Zn、Cu、Ni、V、W、As、Sb、Bi、Mg、Sn、Hg、B、P2O5、Ti、Mn、Zr、Be、Ag、Ba、Sr、Ca、Fe、Al等微量元素[4]。
参考文献 [1] 青藏药用矿物．青海人民出版社，1985∶45 [2] 中药志．第4册．人民卫生出版社，1961∶259 [3] 药材学．人民卫生出版社，1960∶1285 [4] 中国矿物药．地质出版社，1988∶162。
【药理】：
三氧化二砷具有砷剂的基本药理和毒理。
砷有原浆毒作用，且能麻痹毛细血管，抑制含巯基酶的活性，并使肝脏脂变、肝小叶中心坏死，心、肝、肾、肠充血，上皮细胞坏死，毛细血管扩张。枯痔散中含有白砒，如给兔耳每日涂敷，可致干性坏死，以至脱落。实验表明，不含三氧化二砷的制品则无此作用。
枯痔散中含砷量为8～16%左右，易自粘膜面吸收，应用不当，可致急性中毒[1]。 本品对皮肤、粘膜(包括消化道等处)有强烈的腐蚀作用。而对疟原虫、阿米巴原虫及其他微生物均有杀灭作用。长期吸收少量，可使同化作用加强，促进蛋白合成，脂肪组织增厚，皮肤营养改善，加速骨骼生长，使骨髓造血机能活跃，促使红细胞和血色素新生。此作用原理并非积极地增进机体代谢引起，而是少量的砒抑制氧化引起同化的增强所产生[2]。
毒性 急性中毒症状有呕吐、淘米水样腹泻、蛋白尿、血尿、眩晕、头痛、紫绀、晕厥、昏睡、惊厥、麻痹，以至死亡。暴发型可无上述明显症状，迅即发生虚脱、惊厥、麻痹而死[1]。本品易溶于水，大量误服后，生成离子砷，其中二价离子砷等有原浆毒作用。主要对细胞酶蛋白的巯基(SH)有极强的亲和力，特别是与丙酮氧化酶的巯基结合使其失去活性、阻碍了细胞的氧化过程，干扰了细胞的正常代谢，细胞代谢障碍首先表现在神经细胞，引起高级神经与植物神经中枢的失调，造成广泛性神经系统病变。
其次对血管舒缩中枢及周围毛细管有麻痹作用，可导致毛细管扩张松弛，渗透性增加，血压下降，进而使小动脉受损，出现组织营养改变。再者对肾小球亦有损害。口服5～50mg，即可中毒，致死量60～200mg[2]。
参考文献 [1] 中药大辞典．下册．上海人民出版社，1977∶1620 [2] 中药学．人民卫生出版社，1991∶914。【药性】：
性味 辛，热。
有毒。 ①《日华子本草》：“暖。有毒。” ②《开宝本草》：“苦、酸，暖。有毒。” ③《纲目》：“辛、酸，大热。有大毒。” ④《全国中草药汇编》：“辛，大热。大毒。
” ⑤《常用中药手册》：“辛，热。大毒。”
归经 肠、胃、肺经。
①《本草求真》：“肠、胃经。” ②《本草撮要》：“手足太阴、阳明经。” ③《常用中药手册》：“肺、肝经。” ④上海中医学院《中药学》：“肺经。”
功效 平喘化痰，截疟，蚀疮去腐。
主治 寒痰哮喘，疟疾，淋巴结结核，骨、关节结核、结核性瘘管，溃疡腐肉不脱，痈疽疔疮，牙疳，痔疮。 ①《日华子本草》：“治疟疾，肾气。” ②《本草别说》：“以冷水磨服，解热毒，治痰壅。” ③《纲目》：“除
喘，积痢，烂肉，蚀瘀腐，瘰疬。”
用法用量 内服：入丸、散0．03～0．06g。外用：研末撒，调敷或入膏药中贴之。
使用注意 本品有剧毒，用时宜慎。
不可过量或持续服用。体虚及孕妇忌服。
《日华子本草》：“畏绿豆，冷水，醋。。
【临床应用】：
方选和验方 ①砒枣散(《外科方外奇方》)治走马牙疳：红枣3枚(每个去核，入红砒黄豆大1粒，扎好，炭火上煅尽白烟为度，出火气，共为细末)，人中白(煅)1．5g，冰片150mg，芦荟1g。
共为细末，掺患处。 ②紫金丹(《本事方》)治多年肺气喘急，呴嗽晨夕不得眠：信砒4．5g(研飞如粉)，豆豉4．5g(好者，水略润少时，以纸
干，研成膏)。上用膏子和砒同杵极匀，丸如麻子大。每服15丸，小儿量大小与之。
并用腊茶清极冷吞下，临卧，以知为度。 ③《本事方》：“治寒热痁疟：人言3g，绿豆(末)30g。为末，无根井水丸绿豆大，黄丹为衣，阴干。发日五更，冷水下5～7丸。
” ④不二散(《丹溪心法附余》)治疟疾：人言30g(为末)，飞面120g(与人言水和软饼，锅内焙干，为末用)，白扁豆(末)60g，细茶(末)60g。上同和匀。
每服1g，巳前半日用温茶调下，再用茶荡净。忌食酒、面、鱼等物。
⑤砒黄丸(《圣济总录》)治诸虫痛：砒黄(细研)30g。用水浸炊饼心为丸，如小豆大。每服2丸，用煮肉汤下，空心食前。 ⑥缚虎圆(《局方》)治休息痢经一、二年不差，羸瘦衰弱，兼治脾疼腰痛：砒(成块好者，乳细)、黄蜡各15g。上将黄蜡熔开，下砒，以柳条7个，逐个搅，头焦即换，俟用足取起，旋丸如梧桐子大，每服1丸。痢，冷水下，脾疼亦然；腰痛冷酒下；并食前。
小儿丸如黍米大，每服1丸，汤使同上。” ⑦砒油(《外科证治全书》)治鹅掌风，手足，掌心燥痒起皮，坚厚枯裂：红砒3g(敲细)，用麻油30g，煎至砒枯烟为度，去砒留油听用。
凡患风之处，先以火烘皮热，以油擦之，日3次，至愈乃止。 ⑧《灵苑方》：“治瘰疬：信州砒黄细研，滴浓墨汁丸如梧桐子大，于铫子内炒令干后，用竹筒子盛。要用于所患处灸破或针，将药半丸敲碎贴之，以自然蚀落为度。觉药尽时更贴少许。
” ⑨紫霞锭子(《证治准绳·疡医》)治热毒壅盛，气血郁滞所致的瘰疬，痔漏、恶疮：信石(煅)、白矾(煅)、硇砂各3g，胆矾、雄黄、朱砂各1．5g，乳香、没药各750mg，麝香、片脑各150mg。上药研末，稠糊为锭子，如豆大带扁些，另作药线；随疱大小、深浅、长短，临时裁度。先以拔毒膏点破，次以药锭放在疮口，膏药贴上，3日1换药。待肉腐之时，将药线插入疮口，膏药贴上，直候腐肉去尽为度。
⑩复方红砒膏(《中医皮肤病学简编》)：“治银屑病：红砒4g，轻粉4g，雄黄3g，冰片3g，液体石蜡10～20ml，凡士林加至100g。前4味药研成细粉，混合均匀。
加液体石蜡分散后，再加入凡士林，研磨成均匀细腻的软膏100g即成。将药膏涂布患处约铜板厚，上敷凡士林纱布一层，干纱布两层，再用绷带包扎。
⑾枯瘤方(《外科正宗》)治瘤初起成形未破，乃根蒂小而不散：白砒、硇砂、黄丹、轻粉、雄黄、乳香、没药、硼砂各3g，斑蝥20个，田螺(大者，去壳，切片，晒干)3个。诸药共研极细，糯米粥调，捏作小棋子样，曝干。先灸瘤顶3炷，以药饼贴之，上用黄柏末水调盖敷药饼。候10日外，其瘤自然枯落，次用敛口药。
⑿枯痔散(《仙拈集》)治痔疮：红砒(放旧瓦上火煅白烟将尽取起)、枯矾各3g，乌梅(烧存性)6g，白灵药1．5g。研细末，用时以口津调涂痔上，1日2次。初敷不肿，五六日出臭水，出尽，其痔干枯，不用上药。 ⒀红油膏(《朱仁康临床经验集》)治鹅掌风，银屑病，手足皲裂，脚湿气：红信250g，棉子油2．5升，黄蜡250～500g。
先将红信捣成细粒，与棉子油同入大铜锅内，置火上熬至红信呈枯黄色，离火待冷，去滓；再加温，放入黄蜡(冬用250g，夏用500g)熔化，离火调，至冷成膏。薄涂患处。使用时先试涂一小片，观察有无过敏反应，如有则停用。大面积银屑病勿用。
⒁黑药条(辽宁《中草药新医疗法资料选编》)治皮肤癌：白砒6g，小麦粉30g。将小麦粉制成不粘手程度的浆糊状，加白砒，捻成线状细药条。用时将病变部位常规消毒，局麻后，用1号注射器针头在肿块周围0．5cm处刺入肿瘤根部，然后将药条由孔处插入，用无菌敷料盖上。待肿块脱落后，每日换药膏(用滑石粉500斤，煅甘石粉90g，朱砂30g，冰片30g，淀粉60g。
共研细末，香油调成糊状)至愈。 ⒂四品散(江苏中医 1980；(2))：“治窦道瘘管：白砒45g，白矾60g，雄黄8g，乳香8g，以适当大小的盐水棉球蘸取纳入窦道瘘管内，每日或隔日换药1次。” ⒃内蒙古中医药 1989；(3)：“治淋巴结结核：将砒石研极细粉末，每次用1～2g，加白开水60～80ml，放入烧瓶内，置酒精灯上加热。待水煮沸，瓶口冒出蒸汽时，将手平放，手心向下，高瓶口5cm处，薰蒸手心劳宫穴，先薰蒸患侧，每次15～20分钟，每日1次。10日1疗程。同时加服猫爪草效果更佳。
疗程期间应停止用药7日。” ⒄三品饼(河北中医 1984；(4))：“治早期宫颈癌：白砒45g，明矾60g。分别研成粗粉，混合后严格煅成白色疏松状物，研细加雄黄7．2g，没药3．6g，压制成一分硬币大小的‘三品饼’，紫外线消毒备用。
用时第1次在宫颈口贴敷1枚‘三品饼’，7～9天后局部组织坏死脱落。休息1～2天后再上‘三品饼’于宫颈口。” ⒅赤脚医生 1971；(3)：“治慢性气管炎：用白砒1g，白矾、淡豆豉各9g。共研细末，制成散剂、丸剂或胶囊。成人每天500mg，于睡前用冷开水送服，100天为1疗程。
忌油腻食物。” ⒆温州医药 1972；(1)：“治花斑癣(汗斑)：取白砒1份，硫黄10份，密陀僧10份。共研成粉末过筛，加等量姜汁和醋调成糊状。同时以鲜茄蒂蘸白砒糊剂涂擦患处，擦后立即在日光下晒1小时左右(如日光不强可适当增加10～20分钟)。
在日浴过程中仍可反复在患处涂擦糊剂2～3次。上、下午各治疗1次。治疗中不可擦破皮肤；如果皮肤原有破损，须待破损愈后再用。”。【医药家论述】：
①李时珍《纲目》：“砒乃大热大毒之药，而砒霜之毒尤烈，鼠雀食少许即死，猫犬食鼠雀亦殆，人服至一钱许亦死，虽钩吻、射罔之力，不过如此。而宋人着《本草》，不甚言其毒，何哉?此亦古者礜石之一种也。若得酒及烧酒，则腐烂肠胃，顷刻杀人，虽绿豆、冷水亦难解矣。
此物不入汤饮，惟入丹丸。凡痰疟及齁喘，因此真有劫病立地之效。但须冷水饮之，不可饮食杯勺之物，静卧一日或一夜，亦不作吐；少物引发，即作吐也。其燥烈纯熟之性，与烧酒焰消同气。
寒疾湿痰，被其劫而怫越顿开故也。凡头疮及诸疮见血者，不可用此，其毒入经，必致杀人。” ②倪朱谟《本草汇言》：“砒石，祛时疟，除齁喘，化瘀肉之药也。凡时行疟痰，因暑热外受，生冷内伤，寒热不均，相因病疟，内蓄痰涎，伏于营分，故发则寒热往来，头眩胸闷，少服一厘，冷水吞下，伏涎倾消，故疟疾可止。
如齁喘之病，因肺有伏积冷涎，或触冒寒暑风湿之邪即发，或遇怒色劳伤即发，或值饥饱失度即发，少用一、二厘，温汤调服，伏涎顿开，故齁喘可除。如化瘀肉一证，凡痈疽发背，诸溃疡证，脓血内闭不出，瘀肉坚硬不腐，以致脓溃日深，生肉日败，以砒石末数厘，和入黄蜡条内，纳入痈毒疮中，则瘀腐自化，脓血自行。
但见效即去，不可多用久用也。然大毒之性，又不可轻行妄试，如疟疾邪未汁出，表邪未清(宜清解温散)，或久疟阴虚阳乏(宜大补气血)，砒石不可用也：如齁喘肺热里虚，或兼阴虚劳损(宜滋养正气)，砒石不可用也；如瘀肉不化，由于阳气不充，胃虚不食，痈疡见七恶而神气萎弱者，砒石不可用也。”