乙醇的测定(氧化还原法)
出处：按学科分类—农业科学 中国轻工业出版社《果蔬保鲜手册》第123页（2005字）
1．方法原理
贮藏中的果蔬不断地进行呼吸，当贮藏环境中氧供给不足或果蔬的正常生理机能受到阻碍时，缺氧分解的产物乙醇含量增加，引起果蔬品质和贮藏性进一步恶化，因此可根据果蔬中乙醇的累积和变化情况，来作为判断贮藏效果的依据。
常用的测定方法是：乙醇被重铬酸钾和硫酸氧化：
3CH3CH2OH+2K2Cr2O7+8H2SO4→3CH3COOH+2Cr2(SO4)3+2K2SO4+11H2O
氧化乙醇后剩余的铬酸钾与碘化钾作用，生成游离的碘。
K2Cr2O7+6KI+7H2SO4→4K2SO4+Cr2(SO4)3+7H2O+3I2
游离的碘再被硫代硫酸钠还原，从而算出氧化乙醇所消耗的重铬酸钾量，再计算出乙醇含量。
2Na2S2O3+I2→2NaI+Na2S4O6
2．仪器与试剂
(1)仪器。100mL容量瓶、500mL烧瓶、冷凝管、移液管、三角瓶、滴定管、酒精灯(或小电炉)、石棉网、研钵等。
(2)试剂。重铬酸钾、硫代硫酸钠、淀粉溶液、碘化钾、浓硫酸。①0．017K2Cr2O7溶液：精确称取重铬酸钾(K2Cr2O7)标准品4．9g(准至0．0001g)，溶解后移入1000mL容量瓶中，稀释至刻度。②0．01mol／LNa2S2O3溶液：称取硫代硫酸钠(Na2S2O3·5H2O)约25g，溶解后移入1000mL容量瓶中，稀释至刻度。③硫代硫酸钠溶液的标定：吸取标准重铬酸钾溶液20mL于500mL的三角瓶中，用量筒加入浓硫酸5mL及碘化钾2g，盖塞，在暗处放置5min，加水约200mL，用待标定的硫代硫酸钠溶液滴定，当溶液由橙色转为黄色时，加入淀粉溶液5mL，继续缓慢地滴定至溶液由蓝色变成浅绿色为止。
式中 c1——Na2S2O3浓度，mol／L
c2——
浓度，mol／L
V2——K2Cr2O7标准溶液体积，mL
V1——Na2S2O3溶液体积，mL
3．操作步骤
(1)乙醇的提取。称取样品20g研碎，用150mL水洗入500mL的烧瓶中，连接冷凝器(如图2－43)在瓶底加热蒸馏，收集蒸馏液于100mL容量瓶中，达到刻度为止，盖上瓶盖，混合均匀。
图2－43 乙醇提取蒸馏图
(2)乙醇的氧化。在200mL的三角瓶中放入0．01mol／L(
)20mL，用量筒取浓硫酸5mL，缓慢滴入蒸馏水10mL，并不断振荡。连接冷凝管放在石棉网上加热回流(如图2－44)，使瓶中溶液轻微煮沸10min。
图2－44 乙醇氧化回流图
(3)游离碘的生成。待回流过的溶液冷却后，用水冲洗冷凝管，使全部溶液无损地盛在200mL三角瓶中，然后小心地将溶液移入500mL三角瓶中，用水约200mL冲洗200mL三角瓶，同时加入碘化钾1g，盖塞，暗处放置5min。
(4)滴定。自滴定管中滴入0．05mol／L的硫代硫酸钠溶液，当溶液颜色由橙色变为浅黄色时，加淀粉溶液5mL，继续滴定至溶液由蓝色变为橙色为止，记下消耗硫代硫酸钠溶液的体积。
4．结果计算
式中 m——样品克数，g
V1——加入重铬酸钾溶液的毫升数，mL
c1——重铬酸钾溶液的浓度，mol／L
V2——滴定时所消耗的硫代硫酸钠的毫升数，mL
c2——硫代硫酸钠溶液的浓度，mol／L