镉及其化合物

出处：按学科分类—工业技术 中国轻工业出版社《常见有毒和危险化学品手册》第413页（2761字）

【理化性状】 镉(Cd)原子序数为48，原子量为112．4，原子价为2，系蓝白色有延展性的软质金属或灰白色粉末。在空气中表面被氧化，而内部不被侵蚀。燃烧时显红色火焰并生成褐色的氧化物。加热能与卤素作用，但不与氢气和氮气化合。易溶于酸类，特别是稀硝酸、硝酸铵溶液和热浓硫酸，难溶于冷浓硫酸，不溶于碱溶液。单独镉矿(如硫镉矿)稀有。然而在锌、铜和铅矿中存在少量镉。一般作为这些金属(尤其锌)的副产品生产镉。相对密度8．642，熔点320．9℃，沸点767℃，折射率1．13。“镉尘”系包括各种镉化合物(如CdCl₂)的粉尘。“镉烟”含有Cd／CdO成分。常见的镉化合物有氧化镉(CdO)、硫化镉(CdS)、氯化镉(CdCl₂)、硫酸镉(CdSO₄)、硝酸镉〔Cd(NO₃)₂〕、氰化镉〔Cd(CN)₂〕等。

【危险情况】 (1)镉有高毒，吸入粉尘或烟雾会引起中毒。镀镉的食品和饮料容器，可能使食品和饮料受到镉的污染而会引起胃肠炎，特以镉的可溶性化合物为易发，摄入通常会引起强烈的呕吐反应，从而可使致命危险或严重中毒减至最小。用作杀菌剂时应有限制地使用。(2)粉末状镉易燃。空气中的容许浓度美国提出：粉尘和可溶性化合物(按镉计)为0．05mg／m³，氧化镉烟雾、镉产品(按镉计)均为0．05mg／m³。

【不相容性】 与强氧化剂不相容；元素硫、硒和碲代酸与镉尘是不能共存的。

【用途和接触机会】 镉用作还原剂，制造镉盐。镉耐蚀性强，用作铁、钢及铜的保护涂料；通常应用于电镀，采用热浸和喷镀。镉可与铜、镍、金、银、铋及铝熔成合金，以形成易熔合金。这些合金可用作其他物质的涂料、电焊条、低温焊料等。它还用于碱性蓄电池的电极制造；还用作核反应堆的中子吸收剂，氯化聚乙烯塑料的稳定剂，镍电镀的脱氧剂，牙科用的汞合金；还用来制造荧光灯、半导体、光电池、宝石，加工刻模以及用于汽车和航空工业中。

各种镉化合物用作制造杀(真)菌剂、杀(昆)虫剂、杀线虫剂、聚合催化剂、颜料、涂料、玻璃；用于釉料和照相工业。硫化镉、硒化镉用于制造电视、无线电传真的光电管、半导体元件以及用于射线照相、晶体光学材料等。

镉会污染过磷酸盐肥料。在冶炼或精炼含镉的锌、铅和铜矿期间以及在含镉材料喷镀、焊接、切割、铜焊，软焊、热处理、熔融、合铸、废物处理作业期间都可能发生镉的暴露。

【侵入途径】 烟或尘的吸入，摄入。

【侵害部位】 呼吸系统，肾，血液。

【有害影响和中毒症状】 镉能刺激呼吸道。长期暴露能引起嗅觉缺失，牙面逐渐出现黄斑。镉化合物在肠道吸收差，但能通过吸入而吸收。皮肤的吸收可忽略不计。吸收的镉半存留期很长，主要贮留于肾和肝内。

吸入在镉热处理时产生的镉烟雾或镉尘通常能引起急性中毒。暴露后症状发生前潜伏期一般为几小时。随后，逐渐发病。最初的症状是上呼吸道轻微刺激。几小时后出现寒战、发冷、发热、出汗，并有咳嗽、胸痛等上呼吸道感染样症状。严重时发生肺严重刺激，伴发呼吸困难、全身无力，出现肺水肿。急性病例死亡率大约15%。幸存患者可能发生肺气肿和肺心病；健康的恢复持续很久。

长期暴露于氧化镉烟、尘及硫化镉和硬脂酸镉中后可发生慢性镉中毒。报道过大量吸烟者身体组织中镉含量大大增高。某些病例，仅呼吸道受到影响；而另一些病例由于镉的吸收所产生的则是全身性影响。肺损害往往导致特征性肺气肿，它的发生在某些情况下不是在慢性支气管炎或咳嗽之前。这种类型的肺气肿可能使劳动能力严重丧失。

由于镉吸收而引起的全身性影响包括伴发蛋白尿的肾损害、贫血及血沉率增高。其中蛋白(低分子量的)尿最为典型。在这些疾病的先期阶段，尿葡萄糖、钙、磷酸盐和氨基酸的排泄增高。这些改变可能导致尿结石形成。如果停止暴露，肾损害一般不再发展。轻度血红蛋白过少性贫血是慢性暴露于镉中常常发生的另一病症。

动物实验研究表明，镉能引起肝和中枢神经系统损害、睾丸萎缩；啮齿动物静脉内注射镉后出现畸形、红细胞减少、发生肉瘤及睾丸瘤，也发生高血压。然而，对人来说这些病症在镉的职业暴露中未发现，看来大量吸烟的人镉中毒的危险性增大。

【急救】 镉尘：如进入眼中，立即用洗眼剂或水冲洗，如接触皮肤，用肥皂和水清洗；如大量吸入烟、尘，立即移离现场，呼吸新鲜空气，然后对症处理；如误被吞服，给予医学观察，并催吐，洗胃，严重时送医院救治。

【防护措施】 镉尘：戴防护眼镜，以防止眼接触CdCl₂。工作者每天下班后应淋浴。工作服如可能受污染，应每天更换。此外还应备有洗眼剂。

【医学监护】 就业前体检应注意肾病史，吸烟史和呼吸道疾病。建议进行胸部X线和基本肺功能检查。定期体检应注重呼吸系统，包括肺功能、肾和血液的检查。

低分子量蛋白尿是镉中毒肾病的特殊所见，可采用三氯醋酸试验，但最好作更专门的定量检查。如发生由于镉而引起的肾病，则钙、氨基酸、葡萄糖和磷酸盐的排泄可能增高。

【测定方法】 在空气中的测定：用滤材采集微粒，酸处理，原子吸收法测定。

在水中的测定：先消化，继之以原子吸收法或比色(双硫腙)分析法或采用电感耦合等离子体(ICP)发射光谱法测定总镉。通过0．45μm滤器过滤，继之以上述方法测定溶解的镉。

【贮存】 镉化合物用纸袋、木箱包装。存放在阴凉、干燥、通风良好的地方，避免受潮。

【废弃物建议处理方法】 对于氯化镉，用碱石灰或熟石灰沉淀。其沉渣按化学废物埋入地下。对于其他镉化合物，一般以硫化物形式从溶液中沉淀，干燥，送往供应厂进行回收。作为另一种可选择的方法是，从废电池中回收镉。