硝酸钍滴定法

出处：按学科分类—农业科学 农业出版社《土壤农化分析手册》第501页（1547字）

(一)适用范围 可用于矿质磷肥中水溶性氟的测定。方法为在二氧化硅存在下，氟化物通过酸加热分解时，以四氟化硅(SiF₄)或氟硅酸(H₂SiF₆)形式馏出。以硝酸钍标准液滴定馏出液，硝酸钍与氟形成络合盐后多余的硝酸钍和茜素红作用使溶液由黄色变为红色。

(二)试剂配制

1．10%氢氧化钠液。

2．1%氢氧化钠液。

3．1N醋酸溶液：取比重1．05的醋酸59ml，加水稀释至1L。

4．过氯酸(72%)。

5．0．1%酚酞指示剂。

6．次甲基蓝指示剂 称取5mg次甲基蓝用水溶解后稀释至100ml。

7．茜素红S指示剂 称取50mg茜素红S〔COC_eH₄COC₆－H(OH)₂SO₃Na·H₂O〕，用水溶解后稀释至100m1。

8．0．01mol硝酸钍溶液 称取硝酸钍(Th(NO₃)₄·6H₂O)5．8818g，用水溶解后在1L容量瓶中定容至刻度。

9．氟化钠标准溶液 称取经110℃烘干1h的氟化钠(NaF)2．2110g，溶于水后于1L容量瓶中定容。摇匀，吸出10ml移至100ml容量瓶中定容。贮存于塑料瓶中备用。此液含氟为100ppm(0．1mg／ml)。

(三)测定步骤 称取样品10．00g，置1L广口瓶中，加水500ml，摇匀，震荡0．5h，用干器皿过滤。取滤液100ml，放入200ml蒸发皿中，加酚酞2滴，滴加10%氢氧化钠液使呈碱性，然后置沸水浴上加热浓缩至10ml左右。用少量水将其移至带支管蒸馏瓶中，加高氯酸10m1，进行蒸馏。待盛氟溶液的蒸馏瓶内温度升至120℃以上时，通入蒸气，进行蒸气蒸馏。严格保持盛氟蒸气瓶中温度在138－140℃之间。此时氟即以氟硅酸形式，从侧管经过冷凝管而导入100ml容量瓶中，馏出液至刻度时停止蒸馏。其装置如图21-1。

图21-1 氟的蒸馏装置

1．3L容积的蒸气发生器 2．0－200℃温度计 3．500ml代支管蒸馏瓶 4．100ml容量瓶

吸取摇匀后的馏出液2ml，放入150ml三角瓶中，加水48ml，次甲基蓝4滴，茜素红S8滴，摇匀。用1%氢氧化钠溶液滴至紫红色出现。再用1N醋酸中和至溶液呈黄绿色，再过量2ml。用0．0lmol硝酸钍溶液滴至微红色，记录硝酸钍的用量。同时作空白。

氟工作曲线的绘制：取每毫升含0．1mg氟的标准液0，0．25，0．5，1．0，1．5，2．0，3．0，4．0ml，分别放入150ml三角瓶中，加水至50ml，以下步骤均同馏出待测液测定。以氟的毫克数为横坐标，所消耗硝酸钍溶液的毫升数(应减去空白)为纵坐标，绘制工作曲线。

(四)结果计算

式中：G——工作曲线上查得的氟毫克数；

W——2ml馏出液所相当的样品重(g)。