外观良好的生物可降解的脂肪族聚酯聚碳酸酯
出处:按学科分类—工业技术 上海科学技术文献出版社《化学配方与工艺手册》第1122页(1179字)
本文将介绍两种有良好外观的生物可降解的脂肪族聚酯聚碳酸酯。
一种是重均分子量为100000的聚酯聚碳酸酯具有生物可降解性,其外观良好。它制自1,4-丁二醇基脂肪族二元醇与丁二酸基脂肪族二元羧酸反应后得到一种聚酯低聚物。此低聚物再与碳酸二苯酯添加磷基组合物,在130~300℃和≤1.33kPa真空度下聚合反应,得到聚合物。其环形低聚物含量≤0.6%,可用于包装材料、农用薄膜和医药材料等。
例如,丁二酸18.74kg和1,4-丁二醇21.43kg于存在乙酰丙酮化锆和乙酰丙酮化锌作催化剂时,在50~220℃中反应7.0小时。所得到的低聚物的数均分子量为1700,端部羟基值为106mgKOH/g,酸值为O.59mgKOH/g。
再将此低聚物与碳酸二苯酯4.86kg在210~220℃、133.3Pa真空度下聚合5小时,然后混入含0.7g多聚磷酸的聚碳酸酯母体300g,得到无色聚合物。此聚合物含0.91%环形二聚物、200mg/kg苯酚。将此聚合物熔融,并在230℃和120Pa真空度下脱气,造粒,挤出成型。最后所得到的薄膜含0.53%环形二聚物,不含苯酚,具有良好的外观,在4星期后雾化值仍然很低,保持良好的透明度。
另一种外观良好的生物可降解的脂肪族聚酯聚碳酸酯中,1,4-丁二醇-丁二酸的环状低聚物含量≤0.6%,可用于制造纤维、薄膜和薄板等。它制自1,4-丁二醇基的脂肪族二羟基化合物和丁二酸基的脂肪族二羧酸化合物聚合而得的聚酯预聚物。将此预聚物与碳酸二苯酯聚合,于存在磷基化合物(磷酸、多聚磷酸、亚磷酸和它们的酯)时加热造粒,使此塑料粒子与有机溶剂和/或水充分接触,洗涤去除1,4-丁二醇-丁二酸的环状低聚物。
例如,于存在乙酰丙酮化锆和乙酰丙酮化锌时(作催化剂),使丁二酸18.74kg和1,4-丁二醇21.32kg反应,得到一种聚酯预聚物。
再将上制的预聚物24.0kg和碳酸二苯酯4.86kg进行聚合反应,混入含0.7g多聚磷酸的聚碳酸酯母体,熔融造粒,所得到的聚酯聚碳酸酯的重均分子量为213000,含0.92%环状二聚物。对此聚合物粒子用50℃的丙酮抽提5小时,可使环状二聚物含量减少到0.05%。再将此粒子干燥,成型成为薄膜。此薄膜的雾化值为23%,外观良好,经4星期后其外观及性能无变化。
(日本特许公开:08-301999,08-302163)