油菜籽和土壤中残留量检测方法
出处:按学科分类—农业科学 中国农业出版社《农药残留量实用检测方法手册第3卷》第497页(2176字)
农业部农药检定所 龚勇
样本用甲醇、乙醚提取,苯液-液分配、甲基化和酸性氧化铝柱层析净化,气相色谱法(ECD)测定。
1.主要仪器及设备
气相色谱仪 电子捕获检测器(ECD)
振荡器
粉碎机
恒温水浴锅
旋转蒸发器
层析柱 Φ10mm.×250mm,带聚四氟乙烯旋塞
2.主要试剂
甲醇、石油醚(60~90℃)、异辛烷、苯、硫酸、氢氧化钠
酸性氧化铝100~200目,130℃处理4h,加6%水减活
3.检测步骤
3.1 提取
取10g粉碎的油菜籽或土壤样本,放入250mL具塞磨口烧瓶中,加入50mL甲醇和2mL20%氢氧化钠溶液,振荡1h,静置10min,经铺有无水硫酸钠的布氏漏斗抽滤。
3.2 液-液分配
3.2.1 苯液-液分配
将滤液导入250mL分液漏斗中,加入100mL饱和氯化钠溶液和3mL6N硫酸,用10mL×2苯萃取。合并苯相,经无水硫酸钠脱水,浓缩至近干。土壤样本待甲基化。
3.2.2 乙醚液-液分配
在上述油菜籽的苯萃取相浓缩残余物中加入20mL饱和氯化钠溶液,用10mL×2乙醚萃取。合并乙醚相,经无水硫酸钠脱水,浓缩至近干,待甲基化。
3.3 甲基化
在油菜籽和土壤的浓缩物中,加入2mL甲醇和0.5mL浓硫酸,在50℃水浴中反应30min。冷却后加入10mL蒸馏水,振荡30s。用5mL×2异辛烷萃取,浓缩定容至5mL。待柱层析净化。
3.4 柱层析净化
在层析柱中,依次装入无水硫酸钠、5g酸性氧化铝和无水硫酸钠,取1mL待净化溶液转入柱中。用苯/异辛烷(65∶35,V/V)淋洗,弃去前3mL,收集后15mL,浓缩定容,待测。
3.5 气相色谱法测定
检测器 ECD
色谱柱 Φ2mm×1m,2%OV17+1%OV101/Chromosorb W HP AW DMCS 80-100目
检测温度 柱温215℃;进样口290℃;检测器300℃
载气 高纯氮,5mL/min
纸速 4mm/min
量程 5mv
进样量 1μL
保留时间 3.1min
4.结果计算
外标(峰高)-标准曲线法定量
5.灵敏度、准确度和精确度
最低检出量 1.25×10-12g。
最低检测浓度 0.003mg/kg。
回收率 油菜籽中添加氟吡禾灵0.10~1.00mg/kg时,平均回收率为83.0%~105.9%;土壤中添加氟吡禾灵0.05~5.00mg/kg时,平均回收率为94.0%~99.8%。见表3-20-1。
相对标准偏差 1.0%~9.6%,见表3-20-1。
表3-20-1 油菜籽和土壤中氟吡禾灵添加回收率及相对标准偏差实验结果
6.油菜籽和土壤中氟吡禾灵气相色谱测定谱图
见图3-20-1。
图3-20-1 油菜籽和土壤中氟吡禾灵气相色谱测定谱图