酮、醛测定法
出处：按学科分类—工业技术 中国轻工业出版社《食品添加剂分析检验手册》第432页（3306字）
一、羟胺法
1．定义和原理
羰基化合物转化为肟是通过由盐酸羟胺和氢氧化钾混合物释放出的游离羟胺反应而成的。
用盐酸溶液滴定剩余的碱，可用比色滴定法或电位滴定法。
羰值的定义：中和1g试样在与盐酸羟胺经肟化反应释放出的盐酸时所需的氢氧化钾毫克数。
本法适用于较易转化为肟化合物的醛类、酮类以及甲基酮类的羰值或羰基化合物的测定。
2．测定方法
2．1 仪器和试剂。
2．1．1 锥形瓶：250mL，具磨口瓶塞。
2．1．2 量筒：50mL。
2．1．3 滴定管：50mL，有0．1mL的分刻度。
2．1．4 分析天平。
2．1．5 pH计：有0．1pH的分刻度。
2．1．6 磁力搅拌器。
2．1．7 精制乙醇(95%)及中性精制乙醇。
2．1．8 盐酸羟胺溶液(0．5mol／L)。
2．1．9 精制乙醇((95%)及中性精制乙醇(95%)。
2．1．10 羟胺溶液。
2．1．11 0．1mol／LNaOH标准溶液。
2．1．12 0．5mol／LKOH乙醇溶液。
2．1．13 0．5mol／LHCl标准溶液。
2．1．14 溴酚蓝指示液。
2．2 操作步骤 称取一定量的试样(精确至0．0002g)，置于250mL锥形瓶或150mL皂化瓶中，加入5mL中性乙醇和2滴酚酞指示液，滴加0．1mol／LNaOH溶液以中和游离酸。用滴定管准确加入75mL羟胺溶液于上述玻璃瓶中，摇匀，在室温静置1h(或按有关产品标准中规定时间静置或回流)。用0．5mol／LHCl标准溶液滴定至与空白试验相同的绿黄色，或滴定至和空白试验同样的pH。记录所用盐酸标准溶液的体积V。
3．分析结果的表述
3．1 精油的羰值 以1g精油耗用氢氧化钾的毫克数表示。
式中 c——盐酸标准溶液的浓度，mol／L
m——试样的质量，g
V0——空白试验中所耗用的盐酸标准溶液的体积，mL
V1——测定中所耗用的盐酸标准溶液的体积，mL
3．2 单离、合成香料的羰基化合物含量 以指定的醛或酮的质量百分比表示。
式中 Mr——有关香料产品标准中所规定的醛或酮的相对分子质量
c，m，V0，V1——同式(14－22)
平行试验结果允许差： 羰值1．0；羰基化合物含量0．5%。
4．注意事项
4．1 对酸值高的试样应单独测定酸值。
4．2 试验所用的羟胺溶液要新鲜配制。
4．3 醛和酮的反应时间(羟胺法)在各有关标准中所规定。
二、盐酸羟胺法
1．定义和原理
试样通过与盐酸羟胺反应将羰基化合物转化成肟。用氢氧化钠标准溶液滴定反应中释放出的盐酸。
本法适用于较易转化为肟化合物的醛类、酮类以及甲基酮类的羰值或羰基化合物的测定。
2．测定方法
2．1 仪器和试剂。
2．1．1 锥形瓶：250mL，具磨口瓶塞。
2．1．2 量筒：50mL。
2．1．3 滴定管：50mL，有0．1mL的分刻度。
2．1．4 分析天平。
2．1．5 pH计：有0．1pH的分刻度。
2．1．6 磁力搅拌器。
2．1．7 精制乙醇(95%)及中性精制乙醇。
2．1．8 0．5mol／L盐酸羟胺溶液。
2．1．9 0．1mol／L及0．5mol／LNaOH标准溶液。
2．1．10 溴酚蓝指示液。
2．2 操作程序 称取一定量的试样(精确至0．0002g，)置于250mL锥形瓶中，加入5mL中性乙醇和2滴酚酞指示液，滴加0．1mol／LNaOH溶液以中和游离酸。用量筒加入50mL0．5mol／L盐酸羟胺溶液，摇匀，在室温静置1h(或按有关产品标准中规定的时间静置)。用0．5mol／LNaOH标准溶液滴定至与试剂盐酸羟胺溶液相同的黄绿色，或滴定至和试剂盐酸羟胺溶液同样的pH。记录所用的氢氧化钠标准溶液的体积V。
3．分析结果的表述
3．1 精油的羰值。
式中 c——NaOH标准溶液的浓度，mol／L
m——试样的质量，g
V——测定中所耗用的氢氧化钠标准溶液的体积，mL
3．2 单离、合成香料的羰基化合物含量。
式中 Mr——有关香料产品标准中所规定的醛或酮的相对分子质量
c，m，V——同式(14－24)
平行试验结果的允许差：羰值1．0；羰基化合物含量0．5%。
4．注意事项
4．1 对酸值高的试样应单独测定酸值。
4．2 本法适宜于醛和甲基酮的测定。