pH值的测定

出处：按学科分类—工业技术 中国轻工业出版社《皮革工业手册制革分册》第592页（2315字）

pH值的测定通常采用以下三种方法：

(一)指示剂法

表5－1 常用的酸碱指示剂

指示剂的品种很多，常用的酸碱指示剂见表5－1。它们都是合成染料，能随着pH值的变化而改变颜色。每种指示剂有一定的变色范围，根据其显示的颜色，即可确定溶液或在制品切口的pH值。制革厂最常用的有甲基橙、溴酚蓝、甲基红、溴甲酚绿、酚酞等。如鞣制前后工序复鞣工序中，常用溴甲酚绿作指示剂，其变色情况如下：

广泛指示剂，又称通用指示剂，变色范围较广，可由几种指示剂混配。称取酚酞1．3g，溴百里酚蓝0．9g，甲基红0．4g，百里酚蓝0．2g，溶于1000mL70%酒精中，加0．1mol／LNaOH至刚显绿色即成。其变色范围为pH4～10：

每种指示剂溶液配好后，盛于带橡皮球吸管的指示剂瓶中。测定pH时，吸出指示剂溶液，滴入待测定的试液中或在制品切口上，观察试液或在制品的颜色，判断确定其pH值。

(二)pH试纸法

将纸浸泡酸碱指示剂溶液后，再干燥即成pH试纸。常用的有广泛试纸(pH1～12或1～14)及各种精密pH试纸(测量范围较小)。测定溶液的pH迅速简便，是制革生产中应用最广的。

测定方法：取溶液pH范围的试纸一条，浸入欲测溶液中半秒钟取出，与标准色板比较，确定和记录最接近的pH值。

(三)pH计法，或称玻璃电极法^［2］

pH计又称酸度计。它是利用一对电极插入试液中组成电池，测量所产生的电动势，即可测定试液的pH值。通常以饱和甘汞电极为参比电极，玻璃电极为指示电极。在25℃，试液每变化1个pH单位，电动势改变为59．16mV，据此在仪器上直接以pH值的读数表示。温度差异在仪器上有补偿装置。酸度计测量范围为pH0～14；至少应当精确到0．1pH单位。

操作程序按仪器使用说明书进行。主要步骤如下：

1．样品保存

最好现场取样后立即测定。否则，应在采样后把样品保持在0～4℃，并在取样后6h之内进行测定。测定前应密闭，以减少试液的挥发或空气中二氧化碳、氨、氧、硫化氢和其它成分的溶入。

2．仪器准备

玻璃电极在使用前先放入蒸馏水中浸泡24h以上。如电极表面受到污染，需进行处理：附着无机盐结垢，可用温稀盐酸溶解；对钙镁等难溶性结垢，可用EDTA二钠溶液溶解；沾有油污时，可用丙酮清洗。注意忌用无水乙醇、脱水性洗涤剂处理电极。电极经清洗处理后，应在蒸馏水中浸泡一昼夜后再使用。

注意玻璃电极的内电极与球泡之间、甘汞电极的内电极和陶瓷芯之间不得有气泡，以防断路。

检查甘汞电极中饱和氯化钾溶液的液面必须高出汞体，在室温下应有少许氯化钾晶体存在，以保证氯化钾溶液的饱和，但须注意氯化钾晶体不可过多，以防止堵塞与被测溶液的通路。

测定pH值时，玻璃电极的球泡应全部浸入溶液中，并使其稍高于甘汞电极的陶瓷芯端，以免搅拌时碰坏。

3．仪器校准

校正仪器使用标准缓冲溶液(见“pH标准缓冲溶液”)，该标准溶液与水样pH相差不超过2个pH单位。从标准溶液中取出电极，彻底冲洗并用滤纸吸干。再将电极浸入第二个标准溶液中，其pH大约与第一个标准溶液相差3个pH单位；如果仪器读数与第二个标准溶液的pH标准值之差大于0．1pH单位，就要检查仪器、电极或标准溶液是否存在问题。当二者均正常时，方可用于测定样品。

4．样品测定

先用蒸馏水认真冲洗电极，再用水样冲洗，然后将电极浸入样品中，小心摇动或进行搅拌使其均匀，静置，待读数稳定时记下pH值。

5．精密度

对同一样品重复测定的允许差为：pH＜9时±0．1pH单位，pH≥9时±0，2pH单位。

6．试验报告

应包括以下内容：取样日期、时间和地点；样品的保存方法；测定样品的日期和时间；测定样品时的温度；测定的结果(pH值应取最接近于0．1pH单位，如有特殊要求时，可根据需要及仪器的精确度确定结果的有效数字位数)。