锑及其化合物

出处：按学科分类—工业技术 中国轻工业出版社《常见有毒和危险化学品手册》第392页（2356字）

【理化性状】 锑(Sb)原子序数为51，原子量为121．75，原子价有3、4和5价，系银白色有光泽的金属，质重而坚硬，性脆易碎，具有明显的结晶结构。无延展性，但有冷胀性。对热和电的传导性能低。在空气和水中稳定。点燃后强烈燃烧并生成锑的白色氧化物。沸点1635℃，熔点630．5℃。锑粉尘微细，易飘悬在空气中。溶于王水、浓硫酸(产生二氧化硫)和酒石酸与热硝酸的混合物，不溶于盐酸和稀硫酸。在浓硝酸中能被氧化变成偏锑酸；与氯气能激烈反应；能与磷、硫、砷和其他金属直接化合。锑的重要化合物有三氯化锑、五氯化锑、五氟化锑、五硫化锑、红锑、三氧化锑、五氧化锑等。

【危险情况】 (1)其单体与化合物均有毒，摄入、吸入均会引起中毒，对眼、皮肤和粘膜有刺激性，吸入粉尘能引起鼻出血。(2)可燃。锑及其化合物空气中的容许浓度美国为0．5mg／m³；但美国还有资料记载为2mg／m³(化合物均按锑计)⁽¹⁾。

【不相容性】 与氧化剂、酸、卤代酸不相容。

【用途和接触机会】 锑矿的采掘及熔炼，铅、锡、铜等的合金制造均可接触。本品用于制铅隔蓄电池、铸铅字、橡胶、染料、搪瓷等工业中。用作半导体的原材料，与铯制成的合金可作光电元件用。锑用于合金中，能使硬度、耐腐蚀性增高、摩擦系数降低，一些重要合金有巴氏合金、白镴合金、白锍合金、不列颠锡铜锑合金、轴成合金、印刷合金等。还用来制作电缆护套、焊剂、装饰用铸件等。纯锑化合物用作磨蚀剂、颜料、耐火焰化合物、增塑剂和有机合成中的催化剂；也用于制造酒石酸氧锑钾、涂料、真漆、玻璃、釉料、药物、焰火、火柴及炸药等。

【侵入途径】 粉尘或烟雾的吸入，与皮肤和眼接触。

【侵害部位】 呼吸系统，心血管系统，皮肤，眼。

【有害影响和中毒症状】 锑及其化合物在工业生产中一般认为主要是皮肤刺激物。暴露时通常出现的损伤在身体的潮湿部位，但在面部少见。粉尘和烟雾也刺激眼、鼻和气管，并可能伴发牙龈炎、贫血和咽喉溃疡。三氧化锑能引起称为“锑斑”的皮炎，这种皮炎开始极痒，继之出现皮疹。可能发生红斑弥漫，但一般来说早期是红斑、丘疹，以后，可能扩大，并形成脓疱。这种损害常见于热天，这是因为出汗后粉尘易在潮湿部位累积。没有湿疹反应和变应性机理的证据。

职业性暴露引起的中毒不常见。然而，锑矿工可能遇到含有游离硅的粉尘；这些矿工的尘肺病称为“硅锑肺”。锑尘肺本质上看来是良性病变。

锑金属粉尘和烟雾由肺吸收而进入血流。发病的主要器官包括某些酶系统(蛋白和碳水化物代谢)、心、肺和呼吸道粘膜。口服急性中毒，会强烈刺激鼻、口、胃和肠，引起呕吐、血粪、慢浅呼吸、肺充血、昏迷，甚至由于循环或呼吸衰竭而往往死亡。口服慢性中毒出现咽喉干燥、恶心、头痛、失眠、食欲减退、眩晕等症状。有时伴发肝和肾损坏。

锑化合物毒性一般比锑低。报道过三硫化锑能引起人和实验动物心肌改变。三氯化锑和五氯化锑毒性高，均能刺激和腐蚀皮肤。三氟化锑毒性极强，特别是对肺组织、眼和皮肤有强刺激作用。

【急救】 此化学品如接触皮肤，立即用水和肥皂清洗；如误被吞服，催吐，洗胃，给予医学注视，对于严重者，不进行催吐，送医院诊治。

【防护措施】 操作时使用防护服、皮肤药膏，戴手套和搞好个人卫生，防止直接接触，以保护皮肤。操作现场备置洗涤剂和安全信号指示器是必要的，在暴露场所禁食；凡超过容许标准的场所，必须戴防尘罩和空气供给呼吸器，并戴防护眼镜。工作者如皮肤受到污染，应迅速冲洗。工作服如可能受污染，应每天更换。可渗透的工作服如受到污染，迅速脱去。

【医学监护】 就业前和定期体检时，应特别注意肺、皮肤、神经系统、心脏和胃肠道的疾病。定期检查肺功能、心电图、血和尿。

【测定方法】 在空气中的测定：用滤材采样，酸处理，原子吸收法分析。

在水中的测定：先消化，继之以原子吸收法分析。

【废弃物建议处理方法】 五硫化锑、硫酸锑和三硫化锑：按化学废物埋入地下。

三氟化锑和五氟化锑：稀HCl溶解，H₂S饱和。过滤沉淀物(硫化锑)，洗涤并干燥。空气清洗滤液中溶解的H₂S，并送入备有石灰洗涤器的焚烧装置内。清洗过的滤液与过量石灰反应，把沉淀混合物(CaF₂－CaCl₂)埋入地下。

三氯化锑和五氯化锑：用水溶解和中和，生成微溶的氧化锑。除去氧化锑，为保证溶液中全部锑离子除去，继之以硫化物沉淀。将氧化锑送往精炼厂，或长期贮存。

酒石酸钾锑：溶于水，酸化，以硫化氢作为反应物沉淀硫化锑。把硫化锑沉淀物送回供应厂或制造厂以再加工，或长期贮存。

对废锑和耗用过的含锑催化剂应考虑选择回收和再使用的处理方法。