氨基甲酸酯类农药灭杀威

出处：按学科分类—工业技术 企业管理出版社《精细化学品制备手册》第369页（1202字）

制法

在装有搅拌器及分水器的三颈烧瓶内加入含量98%以上的邻二甲苯541g(5mo1)，搅拌升温下开始滴加96%浓硫酸408g(4mol)，滴加完毕，慢慢升温至134℃。磺化反应中生成的水与二甲苯共沸，经回流冷凝器回流至分水器中，由分水器不断将水分出。随磺化反应的进行，温度也逐渐升高，然后在微负压下进行反应，到二甲苯回流液中不再有水珠生成时反应终止。减压回收未反应的邻二甲苯(约104g)，共分出反应水81～83g和3，4－二甲基苯磺酸反应液约760g，其中硫酸含量约1%。整个反应时间约3．5h，收率达95%。

取含量95%的氢氧化钠168．5g，溶于500g冷水中，冷却后倒入2000ml烧杯中，在搅拌下将760g左右的3，4－二甲基苯磺酸钠缓慢加入氢氧化钠溶液中，中和至pH=7为终点。然后蒸发烘干，得3，4－二甲酚825～832g，含量96%左右，硫酸根含量为1%左右，收率为96%左右。

在磺化碱熔法制备3，4－二甲酚中，碱熔是关键的一步，它直接影响着产品的质量和收率。在碱熔反应的后期，物料会突然变稠，发生固解现象，会引起反应物碳化、分解，生成大量的同系物杂质。据有关资料报道，碱熔时增加氢氧化钠配比，同时加入适量氢氧化钾，可增加反应物料的流动性；或者当碱熔反应只进行70%时即停止反应出料，以解决固解现象。但上述方法制取的3，4－二甲酚收率仅为50%左右，而且氢氧化钾价格高，原料来源也较为短缺，工业生产上是不宜采用的。本法在工艺上进行了必要的改革，成功地克服了上述弊病，使碱用量降为理论量的1．3倍，得到的3，4－二甲基酚钠经酸化、分离、精馏得3，4－二甲酚，纯度经色谱分析达95%，三步收率达85%。

将3，4－二甲酚122g(1mo1)加入三颈烧瓶中，水浴加热至55～60℃使其熔化，开启搅拌器，然后称取一定量的液态甲氨基甲酰氯于滴液漏斗中并保温，在(55±2)℃的条件下缓慢滴入三颈烧瓶中，滴加时间约25min，然后渐渐升温至60～70℃，并开始负压抽HCl气体，真空度为53kPa。60min后，换插毛细管，通入干燥空气进行负压鼓泡抽赶HCl气体，温度渐升至80℃，20min后反应结束。分别用150ml 80℃热水洗涤反应液三次，洗至pH=5～6(第一次水洗系用上一批第二次水洗液)，经结晶、过滤、干燥后得灭杀威成品。

由于灭杀威具有防治效果好、作用快、残留量低、残效期较短等特点，在水稻、果树方面防治虫害可作为“六六六”农药的代用品。