草酸(从木屑中制取)

出处：按学科分类—工业技术 企业管理出版社《精细化学品制备手册》第597页（1038字）

制法

(1)木屑碱熔融 将干燥木屑与3倍50%氢氧化钠溶液搅拌均匀，然后放入铁盘或平底铁锅内加热至180℃进行焙炒，焙炒时不断翻混使之与空气充分接触。在焙炒过程中木屑渐渐软化，形成深褐色熔饼。一直加热至变成浅黄色粉末时，反应即告完成。但加热不宜过分激烈，温度不要超过230℃，以免草酸发生分解。

(2)草酸钠提取 将焙炒制成的浅黄色粉末加水配成约含草酸3%的溶液，加热煮沸约1．5h，加热时损失的水分要不断补加，使总体积维持不变。然后过滤除去渣滓，滤渣还可进一步水煮后过滤，以供溶解下批物料用，从而可提高草酸的收率。所得的第一次滤液在蒸发锅中浓缩至浓度为21～23°Bé，即可冷却结晶，结晶时间约9h。结晶过滤后滤出的粗晶体即为草酸钠。

(3)草酸钙提取 将石灰加水配成有效氧化钙质量分数为5%～9%的石灰乳。即每mol草酸钠应加入1mol氢氧化钙。先将应投加的石灰乳加热煮沸，然后陆续加入草酸钠结晶，在不断搅拌下煮沸1．5h，并适当添加水使体积保持不变，经5～10h，反应达到完全。接着过滤并用冷水洗3次，所得滤饼即为草酸钙；滤液含有多量氢氧化钠，可供配制木屑碱熔融时的碱液用。所得草酸钙中尚含有少量氧化钙、磷酸钙、乙酸钙，为进一步提高产品质量，可用质量比为1∶4的硫酸溶液进行中和，中和时以pH值为3作为终点。将中和液过滤，滤饼再用热水洗涤1次，洗后的滤饼即为纯度较高的草酸钙。

(4)草酸晶体制取 将所得草酸钙滤饼与3倍质量比为1∶4的硫酸相混合，加热煮沸1h左右，并不断补充消耗的水，以保持原体积不变。接着过滤并进行一次水洗。所得母饼大多为硫酸钙，滤液则为草酸及少量草酸钙。将滤液蒸浓至30～40°Bé。至稍有气泡开始出现时，必须停止加热，不然草酸就会分解。冷却时，草酸晶体随之析出，放置过夜，冷却后用离心机分离出草酸晶体。所得母液可进一步蒸浓，使草酸结晶再析出，也可用于配制质量比为1∶4的硫酸。要进一步制取草酸晶体时，可将草酸溶解后加质量分数4%～5%的活性炭，加热至沸腾后立即过滤，冷却结晶就可制得纯净柱状白色透明的草酸晶体。再在30℃左右的鼓风干燥室中风干，即得成品。