碳酸根和碳酸氢根的测定

出处：按学科分类—工业技术 中国轻工业出版社《制盐工业手册》第1797页（2475字）

(一)中和法

1．原理 用标准酸溶液滴定，测定样品中CO₃^2－和HCO₃^－含量。

2．适用范围 海水、卤水。

3．测定手续

CO₃^2－的测定 吸取100．0ml样品溶液，加4滴1%酚酞指示液，用0．05N盐酸标准溶液滴定，至红色消失为止。

HCO₃^－的测定 在测定过CO₃^2－的无色样品溶液中，加4滴0．1%甲基橙指示液，继续用0．05N盐酸标准溶液(表7－1－16)滴定，至淡桔红色为止。

4．计算

式中 V₁——滴定CO₃^2－时0．05N盐酸标准溶液用量(ml)

V₂——滴定HCO₃^－时0．05N盐酸标准溶液用量(ml)

N_HCI——盐酸标准溶液的当量浓度

V_S——样品溶液用量(ml)

30．005——每毫克当量CO₃^2－的毫克数

61．017——每毫克当量HCO₃^－的毫克数

(二)电导法

1．原理 样品溶液酸化 碳酸氢根分解产生的二氧化碳，被氢氧化钡定量吸收，形成BaCO₃沉淀，使Ba(OH)₂浓度降低，比电导值下降，其下降的大小与吸收CO₂的量成正比，为此间接测定样品溶液中HCO₃^－含量。

2．适用范围 卤水。

3．测定手续

(1)测定装置，见图7－3－1

图7－3－1 碳酸氢根测定装置示意图

1－双联打气球 2－洗气瓶 3－氢氧化钠溶液 4－U形管 5－二通活塞 6－二氧化碳发生瓶 7－冷凝管 8－加料管 9－三通活塞 10－抽真空皮管 11－氯化镉溶液吸收管 12－恒温槽 13－螺旋管吸收瓶 14－出气口 15－电极 16－温度计 17－DDS－ⅡA型电导仪 18－螺旋夹 19－螺旋夹 20－电极塞子

(2)标准曲线的绘制 吸取50ml氢氧化钡溶液，置于干的螺旋管吸收瓶(13)中塞紧电极塞(20)，测定氢氧化钡溶液的比电导，通入无CO₂空气时，缓慢启开活塞(5)至全开，再仔细启开活塞(9)(此时(10)、(8)均关闭，出气口(14)开着)，使气泡连续沿着螺旋管吸收瓶自上而下的通入Ba(OH)₂溶液，至溶液的比电导不变为止，记录比电导为P₁。

测定CO₂标准溶液时，旋转三通活塞(9)通向CO₂发生器(6)橡胶管(10)，关上活塞(5)，打开螺旋夹(18)，用针筒将橡胶管(10)抽成真空后，关上螺旋夹(18)；分次取CO₂标准溶液2．00、4．00、6．00、8．00、10．00、12．00ml，(即2．00、4．00、6．00、8．00、10．00、12．00mg CO₂)，从加样管(8)加入反应瓶(6)；用无CO₂水洗加样管后，加10ml 1∶1硫酸溶液，又用无CO₂水洗加样管五次关上活塞；通入空气时将出气口(14)打开，缓慢开活塞(5)至全开，再开活塞(9)通向吸收瓶(此时橡胶管(10)和加样管(8)均关上)，使气流连续将产生的CO₂进入吸收瓶，被Ba(OH)2溶液吸收，直至比电导不变为止，记下比电导值为P₂。

P₁和P₂的差值，就是CO₂标准溶液相应的比电导值，按上述操作，分别求出不同CO₂含量的比电导值，并换算为25℃时的比电导值，以比电导值为纵座标，CO₂含量为横座标绘制标准曲线。

Tx=T₀〔1+(t－25℃)+0．019〕 (7－3－27)

式中 T_x——吸收瓶内氢氧化钡溶液的比电导值

T₀——25℃时溶液的比电导值

t——吸收瓶内溶液的温度

0．019——温度变化1℃时碱溶液的比电导的校正系数

(3)样品测定 吸取一定量样品溶液(50．00ml岩卤、25．00ml黑卤、10．00ml黄卤)于加样管至反应瓶，以下操作同标准曲线，先测得P₁用卤水样代替二氧化碳标准溶液，再测得P₂，求出P₁和P₂的差值即样品中相应的比电导值。从标准曲线上查出相应的CO₂ mg数，计算出样品中HCO₃^－含量。

4．计算

式中 m——从标准曲线查得的二氧化碳量(mg)

V_a——取卤水量(ml)

1．3864——二氧化碳换算为碳酸氢根的系数

注：加酸后，用无CO₂水洗加样管时，不要把洗水放完，否则CO₂从此逸出，会造成大的误差，若洗水放空必须重作。