土壤中有效钼的测定(硫氰酸钾比色法)

出处：按学科分类—农业科学 农业出版社《土壤农化分析手册》第677页（2001字）

(一)应用范围 一般土壤有效钼的测定皆可用此Tamm溶液浸提。硫氰酸钾比色法测钼范围在0－8ppm。

(二)试剂配制

1．标准钼溶液 1／万天平称取一级纯的钼酸铵〔(NH₄)₆Mo₇O₂₄·4H₂O〕0．1840g于1L容量瓶中，加重蒸馏水(或去离子水)溶解，稀释至刻度，此标准钼为100ppmMo。吸取2．5ml用重蒸馏水定容至250ml，此标准钼为1ppmMo。

2．20%硫氰酸钾溶液 称取二级纯KSCN20g于重蒸馏水，使成100ml。

3．10%二氯化锡溶液 称取20g二级纯SnCl₂，加二级纯浓HCl20ml，加重蒸馏水至200ml，稍加热使溶解，过滤。此液须当天配当天用。

4．异戊醇 二级纯。

5．硝酸钠溶液 将42．5g二级纯NaNO3溶解于重蒸馏水中，稀释成100ml。

6．1%Fe溶液 称取二级纯FeCl₃·6H₂O 49g于重蒸馏水中，稀释至1L，加几滴HCl酸化，以防水解。

7．pH3．3草酸铵—草酸溶液(Tamm溶液) 称取二级纯草酸铵24．9g，二级纯草酸12．6g于1L容量瓶中，用重蒸馏水溶解后，加水至近刻度，用草酸铵或草酸在pH计上调节pH为3．3，最后定容。

8．1∶1HCl溶液 1份浓HCl加1份水。

(三)测定步骤 称取土壤25．00g于500ml三角瓶中，加草酸铵—草酸溶液250ml，在振荡机上振荡8h，用滤纸过滤，吸取澄清滤液200ml，用瓷蒸发皿或硬质的150ml烧杯在电热板上蒸干，蒸发至近干时，应降低温度，以免溅失。放入高温炉中，450℃灼烧以破坏有机质。温度勿超过500℃，否则将引起钼的损失。冷却后加10ml水溶解，加浓HCl7ml，过滤入125ml三角瓶中，使体积为50ml。将上述清液移入75ml分液漏斗中，加NaNO3溶液1ml摇匀，加20%KSCN3ml摇匀，加10%SnCl₂2ml摇匀，准确取8ml异戊醇分二次加入溶液中，各摇1min，每次静置分层后，放出水相，将二次的有机相放入离心管中，于速率200r·p·m离心5min，务使水滴全部下沉，将上面清彻的有机相倾入平底具塞，口径10mm，高10cm的试管中，用塞子塞紧，以免由异戊醇的挥失引起浓度的改变。用470nm波长滤光片，在90min内比色完毕。同时作空白实验。当温度＞20℃时，须将比色液浸于冷流中降温。

标准曲线的绘制：吸取1ppmMo标准液0，1．0，2．0，4．0，8．0ml，分别放入5支分液漏斗中，加浓HCl7ml及加水至50ml，再加入NaNO3溶液1ml摇匀，加1%Fe溶液1ml摇匀，其余步骤同上，比色测出吸收值。以吸收值A为纵座标，系列标准Mo为0，1．0，2．0，4．0，8．0ppm为横座标，绘制标准曲线。

(四)结果计算

式中：25为样本重(g)；

250为浸提液总毫升数；

200为测定时吸取毫升数。

(五)注释

1．硫氰酸钼黄色络合物显色要求3－6%HCl酸度，最好是在5%左右。酸度低显色缓慢，使时间延长，酸度过大则颜色不稳定。

2．加入盐可使络合物颜色增强。原因是盐较有利钼在显色前转化成六价状态，以牵制SnCl₂强大的还原力，以免将Mo还原至Mo³⁺。

3．选用SnCl₂为还原剂，其还原能力很强，一方面可将样本中干扰离子Fe³⁺还原，免除了Fe(SCN)₃的红色干扰。但SnCl₂不可过量，以免将Mo还原为Mo³⁺，其颜色将大大减退。标准溶液中加入Fe³⁺，使与土壤、植物样本浸提液条件一致。据研究当Mo由六价还原为五价形成络合物时，Fe³⁺似乎还可增加Mo⁵⁺的稳定性，而作为一种类似氧化还原缓冲剂的东西，阻止Mo⁵⁺转变为Mo³⁺，缓和了SnCl₂的还原性。