氢氟酸-硫酸溶解(双硫腙比色法)

出处：按学科分类—农业科学 农业出版社《土壤农化分析手册》第693页（2117字）

1．试剂配制：

(1)氢氟酸：不含锌。

(2)浓硫酸：不含锌。

(3)重蒸馏恒沸盐酸：将浓盐酸与蒸馏水等体积混合，用硬玻璃制蒸馏器蒸馏。弃去初蒸出的蒸馏液，收集恒沸盐酸。

(4)1N盐酸：将上述恒沸盐酸166．0ml稀释成1L。

(5)0．02N盐酸：将上述恒沸盐酸3．2ml稀释成1L。

(6)氢氧化铵：蒸馏纯化。

(7)四氯化碳。

(8)过氧化氢。

(9)锌标准溶液：称取0．1000g金属锌，放在1L的容量瓶中，加50ml水和1ml浓硫酸溶解，定容成浓度为100ppm锌的贮存溶液。再稀释10倍成为浓度为10ppm锌的标准溶液。可再稀释成2ppm锌标准溶液。

其他试剂双硫腙／四氯化碳溶液，柠檬酸铵溶液，DDTC溶液，0．1%酚酞等均参照本节一、土壤有效锌测定(一)中的有关试剂配制方法。

2．测定步骤

(1)称取通过100目筛子的风干土样0．5－1g，放入铂坩埚中，先加入10ml过氧化氢，在90℃蒸发至干，破坏有机物，反复操作直到加入过氧化氢后不发泡为止。加3滴浓硫酸和10ml氢氟酸。小心加热到200℃左右，蒸发至干。反复操作直到土壤完全溶解为止。强烈加热到冒白烟，冷却，残渣加10ml浓盐酸及10ml水，加热使溶解完全，移入50ml容量瓶中，定容。

有机质土也可先在石英坩埚或瓷坩埚中于550℃破坏有机质，以后再移入铂坩埚进行HF-H₂SO₄处理。

石灰性土壤可先加25ml水和2ml浓硝酸破坏碳酸盐，低温蒸发干，再加H_zO₂和HF-H₂SO₄处理。

吸取部分溶液，使含锌在5－30μg间，按一、土壤有效锌测定中(一)0．1NHCl浸提——双硫脘比色法有效锌测定步骤操作，制成紫红色的锌络合物提取液。

将5ml含锌的D_z／CCl₄溶液准确的移入25ml容量瓶中，加CCl₄定容，在分光光度计上用波长535nm进行比色测定，读取吸收值。

在进行上述测定的同时应另作试剂的空白试验。

标准工作曲线用含锌0－30μg的标准系列溶液，为此可分别吸取含锌2μg／ml溶液0，2．5，5．0，7．5，10，12．5，15ml(含锌为0，5，10，15，20，25，30μg)，按上述测定步骤显色并读取吸收值，以含锌微克为横座标，吸收值为纵座标，在方格纸上绘制标准工作曲线。

(2)吸取部分试样溶液(含锌1－8μg)到125ml的分液漏斗中，加5ml柠檬酸铵溶液。加二滴酚酞指示剂。加氢氧化铵到溶液刚刚开始变红。加20ml稀释了的D_z／CCl₄溶液(三份前述的D_z／CCl₄加一份CCl₄)，摇动3min，放置分层后，将CCl₄层放入第二个分液漏斗，其中含有50ml 0．02N盐酸。

在第二个分液漏斗中加15ml试剂混合液(1份10N氢氧化铵+30份柠檬酸铵溶液十60份DDTC溶液)，准确的加10mlD_z／CCl₄溶液。摇动4min，放置分层后，弃去水层，加50ml 0．1N氢氧化铵，摇动两分钟洗涤除去过量的D_z试剂，其余的操作同前法。

3．结果计算

4．注释

(1)当所取部分试样溶液含锌少于8μg时，最后的稀释步骤可以省略，减少吸取试样的体积或加大最后一次萃取所用Dz／CCl4试剂体积，都可以省去最后稀释步骤。

(2)计算结果是适用于标准溶液在显色后未经稀释处理。若同样经过稀释(5倍)则应不乘此值。

(3)为了准确控制萃取时的酸度，在调节溶液pH时可以使用pH计而不用酚酞指示剂。

(4)假如不需要十分准确的分析结果时，可改用下述简法，所需时间可减少一半，对2，5，10μg的锌回收率为95．0，96．6，97．9%。