次氯酸钙漂液
出处：按学科分类—工业技术 中国轻工业出版社《常用非木材纤维碱法制浆实用手册》第409页（3882字）
1．次氯酸钙漂液
次氯酸钙〔Ca(OCl)2〕是将液氯气化成氯气后，通入消石灰溶解的石灰乳溶液中，在反应槽中吸收反应制成。
化学反应式：
2Ca(OH)2+2Cl2→Ca(OCl)2+CaCl2+2H2O
生石灰含的MgO、Al2O3易形成胶体悬浮物。妨碍澄清；含Fe2O3会使漂液变颜色；对含有微量的钴、镍、锰的氧化物在制备漂液中起催化分解作用。被其分解的漂液会呈粉红色或褐色。
2．石灰乳的制备
石灰乳就是消石灰溶解于水的乳状悬浮液。
石灰的溶解度很小，在18℃时1份石灰只能溶解到780份水，在升高水的温度时，石灰溶解度更低。石灰乳液呈碱性。其反应式：
CaO+H2O→Ca(OH)2
石灰乳制备分两个步骤：
首先用少量的水将石灰消化，溶得20%浆状物。再用水稀释至35～55g／LCaO。(最高可达75g／L)。相对密度为1．04～1．06或5．5～8°Be′。
制备石灰乳时的温度应低于30℃，夏季制备石灰乳若温度高时，应采取降温或兑换冷清水。
图5－12－4 次氯酸钙制备流程
1－液氯瓶 2－钎形阀 3－压力表 4－液氯气化器 5－石灰乳桶 6－泵 7－稀漂液贮存池 8－氯气吸收槽 9－分配槽 10－浓漂液贮存池 11－泵
图5－12－5 石灰乳间歇制备流程
1－石灰坑 2－孔板 3－石灰稀释池 4－斗 5－筛(100～150目) 6－泵 7－贮存槽
石灰乳大多用间歇法溶制，也可用连续式或从碱回收的连续消化器中进行。
3．液氯的气化
为制备次氯酸钙漂液应先将液氯化成氯气供石灰乳通氯使用。
液氯多贮存在锰钢制成的液氯钢瓶中，容积为400和800L，可装液氯500或1000kg。最大工作压力约3MPa，氯气瓶的充满系数不应超过80～85%。
液氯的气化是先将氯气瓶放在计量地中衡上，在放氯口上用紫铜管与气化器连接，再经氯气管路通入吸收反应槽的石灰乳中。
液氯气化时对氯气瓶可用温水加热(不超过40℃)，其液氯气化器可采用直接蒸气加热式或管式间接热水(50℃)加热。
液氯气化操作：在连接好液氯瓶，气化器反应槽后，先将气化器预热10～15min，再慢慢打开液氯瓶放气阀，使液氯经气化器气化成氯气通入石灰乳反应槽中。
气化过程要注意氯气瓶内的压力，不能高0．7MPa，液氯气化温度不超30℃。
液氯经计量称，可计算液氯消耗，又利于调节气化工作，在液氯气化管路上应配置适当的压力、温度、流量等仪表。
图5－12－6 液氯气化流程
1－液氯瓶 2－地磅 3－转子流量计 4－压力表 5－氯化器
液氯气化成氯气后，可供纸浆漂白的氯化或通入石灰乳或烧碱，制备次氯酸盐漂剂。
4．通氯
在制备次氯酸盐漂液的直接法、循环法和塔式等三种方法中，多以直接法或循环方法为多。
直接法是将氯气直接通入石灰乳中，氯气通入管应选用防腐的铅管或塑料管，其插入深度不应少于3m，以防氯气溢出“跑氯”。
循环法是将氯气管插入循环泵的入口或出口处，通过泵的循环使氯气或石灰混合吸收。
现在有用喷射器来通氯气，效果较好。
将喷射器安装通氯气的石灰乳循环管上，位置应高于吸收槽液面，经循环泵(要有20m以上扬程)将石灰乳泵入喷射器进口，石灰乳在喷射器喷嘴处以高速流动，速度可达20m／s，可产生约82．66kPa高真空，这样可将氯气吸入真空室，并与石灰乳一起进入混合管。由于石灰乳高速流动，可将氯气充分为石灰乳吸收，送入吸收反应槽，制成次氯酸钙。
喷射器通氯的优点：混合效果好，吸收率高，氯气吸收干净，反应槽无“跑氯”，通氯速度大(每h可通氯1t)。
经通氯和石灰乳吸收反应后的溶液，测定其有效氯含量和温度等，合格后即是粗漂液，应泵入澄清槽，沉降混浊渣物及杂质。提取清液即为次氯酸钙漂液。沉渣可多次逆流冲洗而制成淡漂液再用于溶解石灰乳等。
5．制漂的工艺条件
(1)灰比
按理论计算，制备次氯酸钙漂液时，每kg氯需用104kg消石灰(或生石灰79kg)，但实际需用量大于此数。
因为：
①次氯酸钙漂液须维持过量的游离氧化钙溶液才能稳定。
②过量游离的氯化钙能中和，由于漂白作用而产生的CO2及有机酸。使漂白作用在适宜的pH值范围内。
③因石灰消化不均或消化过程的损失。
表5－12－3 理论与实际石灰消耗表
制漂中灰比大，漂液沉淀时间延长，渣多，浪费石灰，有效氯损失也大。灰比小，易“过氯化”漂液呈酸性，漂液分解失效。
漂液制备的终点判断：
用酚酞指示剂检查，滴入漂液中呈粉红色，褪色时间不小于5s为正常。
如漂液的粉红色褪色较快，则应立即停止通氯，并加石灰乳调节。
(2)制漂的温度
石灰乳通氯气是放热反应。每克氯分子可产生86．42kJ，每L石灰乳加1g有效氯可升温0．3～0．4℃。如制成30g／L漂液，温度可高为12～16℃。
制漂液过程温度不能超过50℃，超过50℃时Ca(OCl)2分解加快，漂液澄清减慢。
但温度过低(10℃)，也会产生氯的水化物。
制漂液的适宜温度在20～35℃之间。
(3)制漂的反应速度
在石灰乳通氯过程中，通氯的速度可根据石灰乳中消石灰的浓度来定，灰浓高，可通氯快些。
一般通氯速度在0．2～0．3kg／(m3·min)，吸收后期速度应控制在0．2kg／(m3·min)以下。
6．操作要点
①石灰乳浓度30～40g／L。
②石灰乳加入量氯的1．1～1．2倍。
③通氯速度，不许过速，以防过氯化。
④氯化温度：夏季可室温，冬季需加温。
⑤通氯终点pH值不小于11。
⑥一淋至三淋操作同漂白粉。
⑦氯气制漂液有效氯制取率不得少于95%。
⑧漂液有效氯浓度，25g／L以上。
⑨通氯时钢瓶应放在磅上，随时观察其变化和压力表变化，当氯气通完后应及时关闭阀门。
⑩车间必须备有氧气呼吸器，当有漏气发生时，及时佩带抢修。