丙酸钙

出处：按学科分类—工业技术 中国轻工业出版社《食品添加剂分析检验手册》第312页（4332字）

结构式：(C₂H₅COO^－)₂Ca²⁺·nH2O

分子式：C₆H₁₀CaO₄·nH₂O(n=1或0)

相对分子质量：204．24(1水盐)，186．22(无水物)

一、丙酸钙的鉴别

1．试剂和溶液

1．1 硫酸溶液 (5．7+100，体积分数)溶液。

1．2 草酸铵 40g／L溶液。

1．3 盐酸。

1．4 冰乙酸。

2．操作步骤

2．1 丙酸 称取0．5g样品，溶于50mL水，加5mL硫酸溶液，加热，应有特殊臭味产生。

2．2 钙 称取0．5g样品，溶于50mL水，加草酸铵溶液，即发生白色沉淀，能溶于盐酸，不溶于乙酸。

二、丙酸钙的含量测定

1．试剂和溶液

1．1 乙二胺四乙酸二钠 0．05mol／LEDTA标准溶液，按GB601规定配制。

1．2 氢氧化钠 100g／L溶液。

1．3 钙试剂羧酸钠。

1．4 硫酸钾。

1．5 钙试剂羧酸钠指示剂 称取0．5g钙试剂羧酸钠，加50g硫酸钾混匀。

2．测定方法

样品在120℃干燥失重后，称取1g样品，称准至0．0002g。溶于水，移入100mL容量瓶中，稀释至刻度。量取25．00mL，加75mL水，用0．05mol／LEDTA标准溶液滴定至近终点，加15mL氢氧化钠溶液，放置1min。加0．1g钙试剂羧酸钠指示剂，以0．05mol／LEDTA标准溶液继续滴定至溶液红色消失呈现蓝色。

3．分析结果的表述

丙酸钙质量分数(w)按式(10－16)计算：

式中 V——EDTA标准溶液的用量，mL

c——EDTA标准溶液浓度，mol／L

m——样品质量，g

0．1862——每毫摩丙酸钙的质量，g／mmol

三、食品中丙酸钠、丙酸钙的测定

(一)气相色谱法

1．原理

样品酸化后，丙酸盐转化为丙酸，经水蒸气蒸馏，收集后直接进气相色谱，用氢火焰离子化检测器检测，与标准系列比较定量。

2．试剂和溶液

除特别注明外均使用分析纯试剂。

2．1 磷酸溶液 取10mL磷酸(85%)，加水至100mL。

2．2 甲酸溶液 取1mL甲酸(99%)，加水至50mL。

2．3 硅油。

2．4 丙酸标准溶液 标准贮备液(10mg／mL)，准确称取250mg丙酸于25mL容量瓶中，加水至刻度。标准使用液，将储备液用水稀释成10～250μg／mL的标准系列。

3．仪器

3．1 气相色谱仪 具有氢火焰离子化检测器(FID)。

3．2 水蒸气蒸馏装置。

4．测定方法

4．1 提取 准确称取30g事先均匀化的样品(面包样品需在室温下风干，磨碎)，置于500mL蒸馏瓶中，加入100mL水，再用50mL水冲洗容器，转移到蒸馏瓶中，加10mL磷酸溶液约250mL时取出，在室温下放置30min，加水至刻度，吸取10mL，该溶液于试管中，加入0．5mL甲酸溶液，混匀，供色谱测定用。

4．2 色谱条件。

色谱柱：玻璃柱，内径3mm，长1m，内装80～100目Porapar KQS。

仪器条件：柱温180℃，进样口、检测器温度220℃；

气流条件：氮气50mL／min；氢气50mL／min；空气500mL／min。

4．3 测定 取标准系列中各种浓度的标准使用液10mL各0．5mL甲酸溶液，混匀。取5μL进气相色谱，测定不同浓度丙酸的峰高，根据浓度和峰高绘制标准曲线。同时进样品溶液，根据样品的峰高与标准曲线比定定量。丙酸保留时间约在5min。

图10－7 丙酸标准色谱图

5．分析结果的表述

式中 x——样品中丙酸含量，g／kg

ρ——待测定样品中丙酸含量，μg／mL

m——样品质量，g

丙酸钠含量=丙酸含量×1．2967

丙酸钙含量=丙酸含量×1．2569

(二)高效液相色谱法

1．原理

样品中丙酸盐用甲醇提取后，与反应试液作用，进高效液相色谱分离测定，与标准物质比较定性定量。

2．试剂和溶液

2．1 乙腈 色谱纯。

2．2 四氢呋喃 色谱纯。

2．3 酚酞试液 取1g酚酞，溶于100mL无水乙醇中。

2．4 5．6g／L氢氧化钾甲醇溶液 称取2g氢氧化钾，溶于10mL水中，加甲醇至500mL。

2．5 0．1mol／L硫酸甲醇溶液 取1．5mL硫酸，加甲醇至500mL。

2．6 反应试液 称取对溴代苯甲酰甲基溴400mg和18－冠(醚)－6(18－Crown－6)20mg，溶于100mL乙腈中。

2．7 丙酸盐标准溶液 先将丙酸钠预先105℃干燥1h，放冷后，精密称取1．2967g，溶于甲醇中，定容至100mL。此液1mL相当于10mg丙酸。

3．仪器

3．1 高效液相色谱仪附紫外检测器。

3．2 组织捣碎机。

4．测定方法

4．1 样品溶液制备 称取5g试样，放入组织捣碎机中，加50mL甲醇，进行捣碎，用滤纸过滤，收集滤液于250mL容量瓶中，用少量甲醇洗涤，洗液并入容量瓶中，加甲醇定容。取此液10mL，加1mL硫酸甲醇溶液，振摇混合，加1滴酚酞指示剂，用氢氧化钾－甲醇溶液中和。于40℃减压浓缩，残留物加1mL甲醇溶液，然后加反应试剂5mL，于80℃水浴中反应15min，移入25mL容量瓶中，用乙腈定容，供色谱测定。

4．2 标准曲线的制备取lmL丙酸标准溶液(20～400μg／mL)，加0．1mol／L(1／2H2SO4)，甲醇溶液1mL，以下同样品溶液制备。

4．3 色谱条件。

柱：Nucleos：L5C₁₈250mm×4．6mm(内径)；

流动相：甲醇+四氢呋喃+水(20+40+40)；

流速：0．7mL／min；

检测器：UV254nm；

灵敏度：0．16AUFS。

4．4 测定 取10mL制备好的标准曲线液，注入色谱仪中，测定峰高，制备浓度、峰高标准曲线，同时进样10μL样品溶液，制定峰高，与标准曲线比较定量。丙酸保留时间约11min。

5．分析结果的表述

式中 x——样品中丙酸含量，g／kg

m₁——样品制备液中丙酸质量，μg

m——样品质量，g