漂白剂的测定(二氧化硫及亚硫酸盐的测定——可见光分光光度法)

出处：按学科分类—工业技术 中国轻工业出版社《焙烤工业实用手册》第608页（3345字）

1．原理

二氧化硫(或亚硫酸盐经加热分解为SO₂)，被四氯汞钠吸收液吸收后，生成稳定的配合物，再与甲醛和盐酸副玫瑰苯胺作用，生成紫红色络合物，于550nm处有最大吸收，测定吸光度，与标准系列比较后定量。

2．试剂

(1)四氯汞钠吸收液：称取13．6g氯化高汞及6．0g氯化钠，溶于水中并稀释至1000mL，放置过夜，过滤后备用。

(2)氨基磺酸铵溶液(12g／L)。

(3)甲醛溶液(2g／L)：吸取0．55mL无聚合沉淀的36%甲醛，加水稀释至100mL，混匀。

(4)淀粉指示液：称取1g可溶性淀粉，用少许水调成糊状，缓缓倾入100mL沸水中，随加随搅拌，煮沸，放冷备用，此溶液临用时现配。

(5)亚铁氰化钾溶液：称取10．6g亚铁氰化钾［K₄Fe(CN)₆·3H₂O］，加水溶解并稀释至100mL。

(6)乙酸锌溶液：称取22g乙酸锌［Zn(CH₃COO)₂·2H₂O］溶于少量水中，加入3mL冰乙酸，加水稀释至100mL。

(7)盐酸副玫瑰苯胺溶液：称取0．1g盐酸副玫瑰苯胺(C₁₉H₁₈N₂Cl·4H₂O)于研钵中，加少量水研磨使溶解并稀释至100mL。取出20mL，置于100mL容量瓶中，加盐酸(1∶1)，充分摇匀后使溶液由红变黄，如不变黄再滴加少量盐酸至出现黄色，再加水稀释至刻度，混合备用(如无盐酸副玫瑰苯胺可用盐酸品红代替)。

盐酸副玫瑰苯胺的精制方法：称取20g盐酸副玫瑰苯胺于400mL水中，用50mL盐酸(1∶5)酸化，徐徐搅拌，加4～5g活性炭，加热煮沸2min。将混合物倒入大漏斗中，过滤(用保温漏斗趁热过滤)。滤液放置过夜，出现结晶，然后再用布氏漏斗抽滤，将结晶再悬浮于1000mL乙醚－乙醇(10∶1)的混合液中，振摇3～5min，以布氏漏斗抽滤，再用乙醚反复洗涤至醚层不带色为止，于硫酸干燥器中干燥，研细后贮于棕色瓶中保存。

(8)碘溶液：0．05mol／L。

(9)硫代硫酸钠标准溶液：0．1mol／L。

(10)二氧化硫标准溶液：称取0．5g亚硫酸氢钠，溶于200mL四氯汞钠吸收液中，放置过夜，上层清液用定量滤纸过滤备用。

吸取10．0mL亚硫酸氢钠－四氯汞钠溶液于250mL碘量瓶中，加100mL水，准确加入20．00mL 0．05mol／L碘溶液，5mL冰乙酸，摇匀，放置于暗处2min后迅速以0．1000mol／L硫代硫酸钠标准溶液滴定至淡黄色，加0．5mL淀粉指示液，继续滴至无色。另取100mL水，准确加入20．0mL 0．05mol／L碘溶液，5mL冰乙酸，按同一方法做空白试验。

计算

式中 x——二氧化硫标准溶液浓度(mg／mL)；

V₁——测定用亚硫酸氢钠－四氯汞钠溶液消耗硫代硫酸钠标准溶液体积(mL)；

V₂——试剂空白消耗硫代硫酸钠标准溶液体积(mL)；

c——硫代硫酸钠标准溶液的摩尔浓度(mol／L)；

32．03——每毫升硫代硫酸钠［c(Na₂S₂O₃·5H₂O)=1．000mol／L］标准溶液相当二氧化硫的毫克数。

(11)二氧化硫使用液：临用前将二氧化硫标准溶液以四氯汞钠吸收液稀释成每毫升相当于2μg二氧化硫。

(12)氢氧化钠溶液(20g／L)。

(13)硫酸(1∶71)。

3．仪器

分光光度计。

4．操作方法

(1)样品处理：

①水溶性固体样品如白砂糖等可称取10g均匀样品(样品量可视含量高低而定)，以少量水溶解，置于100mL容量瓶中，加入4mL氢氧化钠溶液(20g／L)，5min后加入4mL硫酸(1∶71)，然后加入20mL四氯汞钠吸收液，以水稀释至刻度。

②其他固体样品如饼干、粉丝等可称取5～10g研磨均匀的样品，以少量水湿润并移入100mL容量瓶中，然后加入20mL四氯汞钠吸收液，浸泡4h以上，若上层溶液不澄清可加入亚铁氰化钾及乙酸锌溶液各2．5mL，最后用水稀释至100mL刻度，过滤后备用。

(2)测定：吸取0．50～5．0mL上述样品处理液于25mL带塞比色管中。

另吸取0．00、0．20、0．40、0．60、0．80、1．00、1．50、2．00mL二氧化硫标准使用液(相当于0．0、0．4、0．8、1．2、1．6、2．0、3．0、4．0μg二氧化硫)，分别置于25mL带塞比色管中。

于样品及标准管中加入四氯汞钠吸收液至10mL，然后各加入1mL氨基磺酸铵溶液(12g／L)，1mL甲醛溶液(2g／L)及1mL盐酸副玫瑰苯胺溶液，摇匀，放置20min。用1cm比色皿，以零管调零，于波长550nm处测吸光度，绘制标准曲线。

5．结果计算

式中 m₁——测定用样液中二氧化硫的含量(μg)；

V——测定用样液体积(mL)；

m——样品的质量(g)。

结果表述：报告算术平均值的三位有效数字。

允许误差：相对相差≤10%。

6．说明及注意事项

(1)最适反应温度为20～25℃，高于30℃，测定值偏低，温度低则灵敏低，可适当延长显色时间，如15～16℃时，显色时间需延长为25min，且标准管与样品管需在相同温度下显色。

(2)盐酸副玫瑰苯胺中的盐酸用量对显色有影响，加入盐酸量多，显色浅，加入量少，显色深。所以要按规定进行。

(3)颜色较深的样品，可加样品量10%活性炭脱色。

(4)二氧化硫标准使用液的浓度随放置时间增长而降低，必须临用前用新标定的二氧化硫标准溶液稀释。

(5)亚硝酸对本法有干扰，故加入氨基磺酸铵，使亚硝酸分解：

HNO₂+NH₂SO₂ONH₄→NH₄HSO₄+N₂^H↓（2O