二硫化碳

出处:按学科分类—工业技术 中国轻工业出版社《常见有毒和危险化学品手册》第67页(5088字)

【别名】 二硫代碳酸酐。

【理化性状】 二硫化碳(CS2)系无色或淡黄色油状、透明、易挥发的液体,纯品几乎无味或具乙醚味,一般均有恶臭。久置或光照时,可因析出硫而变黄并发出恶臭。能溶于醇、醚和苯,微溶于水。分子量76.14,相对密度1.260(25/25℃),凝固点-111℃,沸点46.3℃,折射率1.6232(25℃),闪点-30℃。

【危险情况】 (1)摄入、吸入或由皮肤吸收进入人体,均可造成中毒。(2)极易燃,燃点只有90℃,即使在低温时也能发生易燃蒸气,该蒸气接触普通的照明灯泡就能点燃,也能因摩擦而被点燃;与尘埃物质混合,在加热至100℃时,就能引起燃烧或爆炸。能与空气形成范围宽的爆炸性混合物,爆炸极限为1.3~50%。由于蒸气重于空气,能扩散到相当距离外的火源处点燃,并将火焰传播回来。有较大的燃烧危险。空气中的容许浓度美国为10ppm(30mg/m3),我国卫生标准规定为10mg/m3

【不相容性】 与强氧化剂、化学活泼金属(如钠,钾,锌)、叠氮化物、有机胺等不相容。

【用途和接触机会】 用作色谱分析试剂,毛去脂剂,衣服去渍剂,谷物的烟熏剂,航空汽油的添加剂,金属浮选剂;用于伯胺、仲胺和1-氨基酸的测定,制造粘胶丝、铵盐、四氯化碳、碳酰替苯胺、黄原酸盐、污物消毒剂、染料、电子真空管、光学玻璃、颜料、搪瓷、颜料去除剂、假漆、动物脂、纺织品、炸药、火箭燃料、油灰、防腐剂以及橡胶胶接剂,用作磷、硫、硒、溴、碘、碱性纤维素、脂肪、蜡、真漆、樟脑、树脂以及冷硫化橡胶的溶剂;也用于电镀、橡胶增塑、胶合板粘合、油的提取以及干洗中;还用作制造农药的中间体。

在用木炭-硫磺法和甲烷-硫磺法生产二硫化碳的过程中,由于跑、冒、滴、漏可致二硫化碳逸散;在质量分析、处理生产事故、装桶、清洗盛过二硫化碳的旧桶、贮存、搬运等过程中均有机会接触二硫化碳。

在粘胶纤维和玻璃纸的制造过程中,如前者的磺化、纺丝、塑化工序,后者的加料、搅拌等,都有较多的机会接触二硫化碳。

在橡胶(冷硫化)、选矿(浮选剂)、光学玻璃(清洁剂)、制药、四氯化碳和防水胶制造等行业中都有机会接触二硫化碳。

此外,如往油品中添加二硫化碳、分析油品中二硫化碳的含量等,也有较多机会接触二硫化碳。

【侵入途径】 吸入,液体或蒸气经皮肤吸收,摄入,与皮肤和眼接触。

【侵害部位】 神经系统,心血管系统,眼,肾,肝,皮肤。

【有害影响和中毒症状】

局部性:浓二硫化碳蒸气严重刺激眼、皮肤和粘膜。接触其液体能引起疱疹、二度或三度灼伤。能致敏皮肤。皮肤的吸收能引起局部末梢神经变性,在手部最为常见。呼吸道的刺激能引起支气管炎和肺气肿,尽管这些影响可能由于全身性的影响而被掩蔽。

全身性:二硫化碳中毒主要表现为心理、神经和心血管病症。近来有证据表明,开始是处于生物化学改变中,病症可能仍是潜伏的;继续暴露后出现临床征候和症状。

二硫化碳反复暴露后,观察到患者主观心理以及行为紊乱。急性暴露能引起极大的兴奋增盛,不可控制的激怒,自杀倾向以及中毒性躁狂抑郁精神病。慢性暴露能引起失眠、恶梦、记忆减低、阳萎。不太显着的改变有头痛、眩晕、精力和运动能力减低,并伴发蹒跚步态和协调丧失。

神经学的改变出现多神经炎。动物实验出现锥体和锥体外束损害以及末梢神经髓鞘质全面化变性。慢性暴露的征候和症状包括有眼球后神经炎和视神经炎、嗅觉丧失、震颤、感觉异常、衰弱,最典型的是下肢反射丧失。

动脉粥样硬化和冠心病与二硫化碳的暴露有密切关系。以脑、小球和心肌血管发生动脉粥样硬化为最显着。观察到在肾受累之前典型地出现异常脑电图和视网膜压力过高。慢性暴露可能影响上述的三个方面,但常常观察到的只是某一个方面。从事二硫化碳的工人冠心病的死亡率明显增高,心绞痛和高血压的发病率也较高,也出现心电图异常,这暗示二硫化碳在冠状病因学中起有作用。

其他特殊影响有慢性胃炎,可能伴发胃和十二指肠溃疡;损害内分泌活动,尤其肾上腺和睾丸;红细胞发育异常,并伴发血红蛋白过少性贫血;还可能有肝机能不良,并件发血清胆固醇异常。此外,妇女可能发生慢性月经紊乱。这些影响通常在慢性接触后发生,其他症状是次要的。

近年来,人的实践和动物实验表明,可能有一些生物化学变化。二硫化碳及其代谢产物(即二硫代氨基甲酸和异硫氰酸盐)表现出干扰氨基酸、抑制大脑单胺氧化酶以及使内分泌障碍、脂蛋白代谢障碍、血蛋白和锌含量异常,并由于多价铁的螯合而干扰无机物的代谢。认为这些生物化学变化和临床表现之间有直接关系。

二硫化碳对人体健康的影响可分急性和慢性两种。

急性中毒:见于意外事故和高浓度环境下短时间内吸入大量二硫化碳蒸气而引起。轻度时,可出现头痛、头晕、恶心、呕吐、胸闷、憋气、咳嗽等症状或短暂的意识朦胧,行走不稳,像酒醉状。患者的衣服及呼气可闻到烂罗卜样臭味,结膜和咽部可见充血,脑血流图可见波幅减低,血压和白细胞可升高。一般脱离中毒现场后数小时至数天,经治疗可痊愈。

中度时除有上述症状和体征外,可能出现共济失调、精神症状。部分病人可能出现肝损伤,如肝肿大、谷-丙转氨酶升高。

重度时可能出现中毒性脑病,表现先为强烈兴奋,继而狂躁、抑郁、意识丧失、阵发性抽搐和痉挛,甚至呼吸衰竭而死亡。

大量液态二硫化碳溅到角膜上,可能出现疼痛、流泪和畏光,检查可见角膜充血、肿胀。

皮肤沾污或浸泡于二硫化碳,可产生刺痛、麻木感。

对于长期接触二硫化碳的工人,多次急性中毒,往往加速慢性中毒的形成。

慢性中毒:慢性二硫化碳中毒的临床表现多种多样,如神经衰弱症候群,植物神经功能紊乱,多发性神经炎,精神异常,锥体外系功能障碍以及动脉粥样硬化、冠心病和视网膜微动脉瘤等。此外,还可见到肝脏损害、内分泌紊乱等少数临床表现。但主要是神经系统各部分器质性疾患(如记忆力衰退、迟钝、乏力等)和心血管系统疾病(如引起心肌梗塞)。

神经系统常见症状有头痛(阵发性加剧),剧烈时以致用头撞墙;健忘,前说后忘记;多恶梦,梦境离奇,如掉进深渊;四肢麻木(如拿着很烫的碗不知烫,直至皮肤烫伤才发觉)(麻木以冬天尤甚)。常见体征有心悸、多汗、血压波动、走路“打软腿”等。检查:视野向心性缩小,甚至管状视野。肌电图上见到多相放电增多、纤颤电位、运动神经传导速度减慢。脑电图可见调节较差、调幅欠佳、波形欠整,有两侧同步性高中波幅弥漫性和阵发性Q波活动。此外,还可见角膜反射减退等神经系统表现。

长期接触二硫化碳,心血管系统可见血压增高。可见心电图改变,主要是节律改变,如窦性心动过缓或窦性心动过速,也可见P-R间期延长、ST段压低等改变,尤其在负荷试验以后后者表现增多。化验检查可见血脂增高。眼底见微动脉瘤。动静脉交叉压迫;脑血流图可见波幅减低,重搏波消失,提示血管弹性减退。

【急救】 此化学品如进入眼中,立即用大量水冲洗;如接触皮肤,即用肥皂和水清洗干净;如大量吸入,立即移离现场,呼吸新鲜空气,必要时,进行人工呼吸;如被吞服,服以大量水,诱吐,洗胃。对于不省人事者,不宜进行催吐,应送医院救护。急性中毒时,应请医生治疗。

【防护措施】 二硫化碳对金属及木材均有腐蚀作用,因此,在其制造和使用过程中要严防设备腐蚀而造成跑、冒、滴、漏;生产现场要保持良好通风。工作时应穿防护服,以防止皮肤的接触。戴防护眼镜,以防止溅入眼中。当被本品溅着后,应用大量水冲洗。工作服如被弄湿或受到污染,立即脱去,以避免燃烧危险。

【医学监护】 就业前和定期体检时,应特别注意皮肤、眼、中枢神经系统和末梢神经系统、心血管疾病以及肝功能的检查。作心电图,测定尿中二价硫、呼气中的CS2。车间空气和操作工呼气中二硫化碳浓度结合在一起分析,是评价工人接触CS2实际程度的更为合理和可靠的方法。碘-叠氮化物试验是很实用的,尽管是非特异性的。

体检项目应以神经和心血管系统为主。

在各检查项目中,以症状、血压、痛触觉减退平面、视野、肌电图、脑血流图等为主,应每半年检查、记录一次。其他项目原则上可以一年一次。总之,复查周期要取决于车间空气中二硫化碳和操作工呼气中二硫化碳的浓度。

下列疾患为就业禁忌证:

中枢神经器质性疾患,精神病,周围神经炎,重症神经衰弱综合症或植物神经功能紊乱,肝、肾器质性疾患和视网膜炎。

【测定方法】 在空气中的测定:用活性炭吸附,苯处理后,用气相色谱法分析。

【贮存】 用小玻璃瓶或金属桶盛装,外加纤维板或木箱保护。存放在由不燃材料结构并有地面通风设施的建筑物内。仓库须与其他建筑物或器材仓库隔离,并须远离容易着火地点。避免阳光照射。在夏季气温高的情况下,须用喷水冷却金属桶,以降低蒸气压力。对盛二硫化碳的贮罐必须放置在水中或放在由水泥构成的水池内。水池的水容量须足以浸没贮罐。在罐内二硫化碳的液面上须用水或惰性气体封闭。在仓库附近不可有电气装备或加热设施。并须防止闪电与静电的引火。对二硫化碳的输送,不得使用空气,必须使用泵、水或惰性气体。存放与使用过程中,都不得使用能产生火花的工具设备。对测量贮罐内液面水平,只能使用木制的测量棍。

【运输要求】 一级易燃液体。危规号:61153。运输时容器上须标有“易燃液体”标记,不得载有乘客。不能空中运输。实行夜间运输,运输过程中要加水封。贮运中防晒、避光、防撞击。

【灭火措施】 如发生火灾,用干粉灭火剂、CO2或其他惰性气体灭火。用泡沫灭火无效。火灾时用雾状水冷却或覆盖金属容器或贮罐,这对防止因灼热表面而引起复燃是有效的措施。

【废弃物建议处理方法】 此化合物是一种极易燃烧的液体,蒸发迅速。燃烧时发出蓝色火焰,产生二氧化碳和二氧化硫。二氧化硫具有强烈窒息性气味;空气中1,000ppm时对老是致命的。纯液体燃烧猛烈,并有爆炸危险。建议采用下述处理方法。

全部设备或接触表面应接地,以避免因静电而引燃。用蛭石、砂子或灰分吸收,水覆盖。在水桶内于水下转移到开阔地带。至一定距离,以上等木屑导火线点燃。如二硫化碳废弃物量大,可蒸馏回收,重装以供使用。

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