钡离子的测定
出处：按学科分类—工业技术 中国轻工业出版社《制盐工业手册》第1812页（2396字）
(一)分光光度法
1．原理 在酸性样品溶液中，钡与铬酸盐生成黄色铬酸钡沉淀，形成悬浊液，同标准悬浊液比较，用光度法测定样品中微量钡含量。
2．适用范围 井盐，除钡卤水。
3．测定手续
(1)标准曲线的绘制 吸取0．00、0．50、1．00、2．00、3．00、4．00ml钡标准溶液(10μg／ml，表7－1－17)，分别置入25ml比色管中，各加2ml 95%乙醇混合，加水稀至15．0ml，然后插入搅拌棒(带橡皮头的玻璃棒)上下搅匀。加10．0ml不含钡井盐铬酸钾溶液，立即上下搅动30s(冬季适当增长搅拌时间)，放置20min，用30mm比色皿在波长590nm处，以水作参比测定吸光度。测得吸光度与相对应钡的浓度绘制标准曲线。
(2)样品测定 称取25．00g样品，置入150ml烧杯中，加水溶解，加5滴3%过氧化氢混匀，煮沸除去过量的过氧化氢，冷却后调节溶液为弱碱性，移入100ml容量瓶中，加水稀至刻度，摇匀。干滤纸、干漏斗过滤、弃去最初约10ml溶液。吸取10．00ml滤液于25ml比色管中，用0．1N盐酸或氢氧化钠溶液中和呈微酸性，加1．0ml醋酸－醋酸铵缓冲溶液，2．0ml 95%乙醇混匀。以下手续同标准曲线。测得吸光度由标准曲线查出样品溶液中钡的浓度，计算样品中含量。
注：
(1)不含钡井盐铬酸钾溶液 称取250g井盐，加水约900ml溶解，加2ml 3%过氧化氢，混匀，加热煮沸除去过量的过氧化氢，滤去不溶物和氢氧化铁，用1N盐酸或1N氢氧化钠调节至中性，另称取100g铬酸钾，溶解后加至盐溶液中，混匀，加热煮沸并搅拌10min，静置过夜，稀释至1000ml，用前过滤。
(2)醋酸－醋酸铵缓冲溶液 称取38．5g醋酸铵溶解于水中，加15ml冰醋酸，移入500ml容量瓶中，稀释至刻度。
(二)氧化还原滴定法
1．原理 在pH4．6的酸性溶液中，钡与铬酸盐生成铬酸钡沉淀，与锶、镁、钙分离，将铬酸钡沉淀溶解，用碘量法测定卤水中钡离子含量。
2．适用范围 含钡卤水。
3．测定手续 吸取含钡样品溶液20．00～25．00ml，于250ml烧杯中，加水至100ml，加3滴0．1%甲基红指示液，用1∶4盐酸和1∶4氨水溶液调节溶液恰呈黄色，加热至近沸，加入10ml pH≈4．6的醋酸－醋酸铵缓冲溶液，保持近沸，在不断搅拌下缓缓加入30ml 5%铬酸钾溶液，于80℃保温30min，强制冷却至室温，过滤，铬酸钡沉淀，用稀氨水(pH7～8)洗涤至无CrO42－(AgNO3溶液检查)，加10ml1∶1盐酸溶解铬酸钡沉淀，用热水洗涤至无氯离子，加入1．5g碘化钾于暗处放置5min，以0．03N硫代硫酸钠标准溶液(表7－1－16)滴定至浅黄色，加2ml 0．5%淀粉溶液，继续滴定至无色。同时作空白试验。
计算
式中 V1——滴定钡离子时硫代硫酸钠标准溶液的用量(ml)
V2——空白试验时硫代硫酸钠标准溶液的用量(mI)
Va——测定样品溶液中的样品量(ml)
TNa2S2O3／Ba——硫代硫酸钠标准溶液对钡离子的滴定度(g／ml)
注：pH4．6的醋酸－醋酸铵缓冲溶液 称取57．7g醋酸铵溶于水，加44ml冰醋酸，稀释至500ml。
(三)重量法
1．原理 在微酸性溶液中，钡离子与铬酸盐生成铬酸钡沉淀，重量法测定钡离子含量
2．适用范围 氯化钡。
3．测定手续 称取研磨细匀的样品7g(称准至0．0001g)，溶于500ml容量瓶中，用水稀至刻度，摇匀。干滤纸、干漏斗过滤，吸取滤液5．00ml于250ml烧杯中，加5ml 1N盐酸溶液，加水稀至150ml，加10ml 7%重铬酸钾溶液，加热煮沸，保持沸腾状态，在不断搅拌下，缓慢滴加10ml 1N醋酸铵溶液，保温5min后，继续在沸腾状态下，边搅拌、边滴加15ml 0．5N氨水。在80℃时保温30min，强制冷却至室温。用已于130±2℃恒重的4号玻璃坩埚过滤，铬酸钡沉淀用含少量氨水的水洗涤至无氨离子。在130±2℃干燥至恒重。
4．计算
式中 m1——玻璃坩埚质量(g)
m2——玻璃坩埚加沉淀质量(g)
m3——样品质量(g)
0．9643——铬酸钡换算为氯化钡(BaCl2·2H2O)的系数