电位测定法

出处：按学科分类—农业科学 农业出版社《土壤农化分析手册》第336页（1760字）

1．适用范围 电位测定法精确度较高，pH误差在0．02左右适用于室内精确测定pH值。

2．试剂配制

(1)pH4．01标准缓冲液：称取在105℃烘过的苯二甲酸氢钾(KHC₈H₄O₄)10．21g，用蒸馏水溶解后稀释至1L，即为pH4．01、浓度0．05mol的苯二甲酸氢钾溶液。pH与温度的关系见表13-2。

表13-2 常用pH标准缓冲溶液与温度关系

(2)pH6．87标准缓冲液：称取在45℃烘过的KH₂PO₄3．39g和无水Na₂HPO₄3．53g或用带12个结晶水的Na₂HPO₄于干燥器中放置二周，使成为带2个结晶水的Na₂HPO₄，再经130℃烘成无水Na₂HPO₄备用，溶解在蒸馏水中，定容至1L。

(3)pH9．18标准缓冲液：称3．80g硼砂(Na₂B₄O₇·10H₂O)溶于蒸馏水中，定容至1L。此缓冲液容易变化，应注意保存。

配制标准缓冲液，必须准确可靠，配好后应贮存于磨口硬质玻璃瓶或塑料瓶内。

(4)1N氯化钾溶液：称取氯化钾74．6g溶于400ml蒸馏水中，用10%KOH和HCI调节至pH5．5－6．0，然后稀释至1L。

3．测定步骤 土壤水浸提液pH(活性酸)的测定：称取25g风干土样，置于50ml烧杯中，用量筒加25ml无CO₂蒸馏水，放在磁力搅拌器上搅动1min，使土体充分散开，放置半小时到1h使其澄清(或间歇地搅拌或摇动30min放置平衡30min)，此时应避免空气中有氨或挥发性酸，然后将pH玻璃电极的球泡插到下部悬浊液中，并在悬浊液中轻轻摇动，以去除玻璃表面的水膜，使电极电位达到平衡，这对缓冲性弱的土壤和pH较高的土壤特别重要。随后将甘汞电极插到上部清液中，揿下读数开关进行pH测定。性能良好的pH玻璃电极与悬液接触数分钟后即可达到稳定读数，但对于缓冲性能弱的土壤，平衡时间可能延长。

上法每测一个样品后要用洗瓶轻轻将pH玻璃电极表面和甘汞电极所粘着的土粒洗去，并用滤纸轻轻将吸附的水吸干，再进行第二个样品的测定，测定5－6个样品后，应用pH标准缓冲液校正一次，并将甘汞电极放在饱和氯化钾溶液中浸泡一下，以维持顶端的氯化钾溶液充分饱和。

土壤的氯化钾盐浸提液pH(潜在酸)的测定：当水浸提液的pH低于7时，用盐浸提液测定土壤pH才有意义。测定方法除将1NKCl溶液代替无CO₂的蒸馏水以外，其他测定步骤均与水浸提液相同。

土壤盐浸提液的pH值较水浸提液的pH值为低。此数据可大致了解土壤交换性酸度的大小和盐基饱和度的高低。

4．注释

(1)水土比例不同对土壤pH有影响，以1：1的水土比例对酸性土和碱性土均能得到较好的结果。建议碱性土壤可用1∶1水土比例，而酸性土壤可用1：1或25：1的水土比例。

(2)土壤样品不宜磨得过细，宜用通过18号筛(孔径1mm)的土样进行测定。样品应贮存于密塞瓶中，以免受实验室氨或其他酸类气体的影响。

(3)平衡时间对土壤pH测定有影响，平衡时间过短或放置过久，均能引起误差，应根据具体条件采用统一时间。

(4)土壤溶液中CO₂含量的多少，对其pH值高低影响较大，因此浸提液均用无CO₂的蒸馏水。特别对于碱性土壤和中性土壤。

(5)测定悬液pH值时，甘汞电极在悬液的清液中与泥层中所测得的pH值不同，这差异叫悬液效应。