土壤中有效钼的测定(极谱法)

出处：按学科分类—农业科学 农业出版社《土壤农化分析手册》第680页（1599字）

(一)应用范围及原理利用钼—苯羟乙酸—氯酸盐—硫酸体系的极谱催化波测定微量钼效果好，方法灵敏度高(最低可检出0．06ppbMo)、稳定而且易于掌握。

Mo⁶⁺在滴定电极上被还原成Mo⁵⁺，Mo⁵⁺立即又被氧化成Mo⁶⁺。由于苯环的存在，大大地提高了被氧化成Mo⁶⁺的反应速度，从而使扩散电流大大增强。Mo⁵⁺则起着催化活性物质的作用，其主要反应如下：

同时，钥与苯羟乙酸等形成的络合物在电极上有一定的吸附浓集现象，与电极发生强烈的吸附作用，产生吸附电流，更进一步提高了灵敏度。这样，电极反应与化学反应反复进行，从而获得了很大的催化电流。催化波的波形呈峰形，其峰值电位为-0．22V。

铁锰含量高时，干扰钼的测定，可以用阳离子交换树脂除去铁和锰后再测定。一般则可取5－10ml土壤浸出液，破坏草酸盐和有机质后，直接用本法测定。

(二)试剂配制(1)草酸—草酸铵浸提剂，1∶1HCl，Mo标准溶液，以上试剂同前(即KSCN法)。

(2)2NH₂SO₄。

(3)0．4M苯羟乙酸(苦杏仁酸)。

(4)50%NaClO₃溶液。

(5)强酸性阳离子交换树脂。新树脂需经过活化后使用；使用过的树脂经再生处理后可继续使用。

(三)测定步骤

(1)土壤有效钼的浸提同上KSCN法。吸取5．0－10．0ml浸出液(含Mo0．02－0．24μg)，移入50mlGG-17玻璃烧杯中，在电炉上低温蒸干，再移入高温电炉中，在450℃下灰化4h，取出冷却。

石灰性土壤或有机质少的砂质土等的浸出液蒸干后，灼烧成的残渣成灰白色或灰黄色时，可直接加2．5ml2NH₂SO₄，2．5ml0．4mol苯羟乙酸溶液和5．0ml50%NaClO₃溶液溶解残渣。半小时后，移入电解杯中，在极谱仪上从-0．1V开始记录钼的极谱波，测量峰后波的波高。从工作曲线上查得Mo的浓度。换算成土壤中的有效钼含量，以ppm表示之。

(2)酸性土壤或浸出液中铁锰含量高的土壤，需经分离铁、锰后测定。

阳离子交换树分离法：经灰化后的残渣加1ml 1∶1HCl溶解，在电炉上低温蒸发至干。加10ml 0．3N HCl和1g强酸性阳离子交换树脂，摇动数次，放置过夜。次日将清液倒入另一烧杯中，加3－5ml 0．3N HCl清洗树脂，洗出液并入烧杯中。如此洗涤7－8次，将洗出液在电炉上于低温下蒸干，按1．的步骤测定。

(3)工作曲线的绘制。将1ppm Mo标准溶液用水稀释成0．02ppm Mo标准溶液。分别吸取含0．02，0．04，0．08，0．16，0．24μg Mo的标准溶液于50ml烧杯中，加1ml1∶1HCl，在电炉上于低温下蒸干，加10ml 0．3NHCl和1g732#阳离子交换树脂(如按1．直接测定Mo时，则此处也不加树脂)，按2．的同样步骤测定。以波高为纵座标，钼含量(μg)为横座标，绘制工作曲线。

(四)结果计算