漂白操作
出处:按学科分类—工业技术 中国轻工业出版社《常用非木材纤维碱法制浆实用手册》第249页(6714字)
1.单段次氯酸盐漂白
(1)开车前的检查和准备工作
①检查和清洗漂白池(漂白机),池内不得留有残浆杂物;排污阀门和放料阀必须关严,搅拌器是否能正常运转。
②检查输浆管道的阀门或输送螺旋机的下料插板是否对准漂白池。
③检查漂液计量柜每个阀门是否开关灵活;液位多少,作好记录。
④检查蒸汽管道的阀门是否关严,有无漏汽现象。
⑤检查漂前漂后各台脱水机和贮浆池的搅拌器、浆泵等是否能正常运转,有无泄漏。
(2)开车操作
①启动漂前脱水机转鼓空转,打开转鼓上喷水管和冲浆的稀漂液阀门,启动稀漂液泵。如果采用螺旋输送器送浆,则在此输送器内加漂液。
②打开前头槽进浆阀门,启动漂前浆池浆泵,注意马达的电流负荷,不得超过红线。
③根据来料的浓度,调节水阀。
④注意出浆溜槽是否畅通,稀漂液量是否足够冲走浆料,如冲浆力量不够,必须增加高压清水冲浆。
⑤漂白池装浆接近搅拌器的中心线时启动该池的搅拌器,并打开蒸汽阀门开始加温,控制好池内温度。
⑥漂白池底先用稀漂液或清水作为垫层。垫层达要求后,连续装浆和加入浓漂液,根据下浆量,调节加漂阀门的开度:一般是开始大、中途小,最后又开大。最好是掌握在浆装满,漂液正好加完。
⑦漂白过程中,要经常注意浆料白度的变化和有效氧的消耗速度。如果残氯很快变小,而白度未达到规定标准,应立即补加漂液,最好一次补足,一般按纸浆硬度估算漂率,装浆满,漂液加完,循环1~2圈,立即取样作一次残氯测定,根据经验残氯值,可以决定是否立即补加漂液。在漂白过程中每隔30min作一次残氯检查,1h后作白度检查。
⑧放浆前检查漂后贮浆池的清洁度或原有浆位。如果是空池,打开清水阀门,启动搅拌器;如果池内有浆,要估算浆池上空是否足够放入一漂白池的浆量。
⑨当浆料白度达到标准时,立即取样化验浓度、白度、尘埃度、残氯和pH值等。
⑩打开闸门放浆,第一次放完后要观察池底有无“花浆”或“死浆”,如有黑白不一致的“花浆”,则停止放浆;没有花浆,可加水,继续搅拌再放,一般至少搅拌两次,尽量把浆放干净,以免残浆多次受漂破坏纤维,同时也影响计量的准确性。
⑾停车操作:漂白池装满浆,应停止抽浆泵和脱水机。漂白池浆料达白度后,应立即放浆,如不立即放浆,应当停汽停搅拌器,关好各个水管、汽管、漂液管的阀门。
(3)生产操作中条件的控制
①未漂浆的质量。纸浆的强度决定于未漂浆的强度,未漂浆的蒸煮硬度是影响漂白质量的关键。只有采取合理的漂白条件和操作,才能防止纸浆的机械性能下降。过煮的纸浆,漂损和强度损失会更大。
对未漂浆的尘埃度要严格控制,若未漂浆尘埃度偏高,要通过漂白降低尘埃度,必然会增加漂损和降低纸浆强度。
②pH值。次氯酸盐漂白要求在微碱性中进行。终漂前的pH最好9.5左右,不得低于7。生产中加碱调节pH值,可减少返黄。
③温度。提高温度,可加快反应速度,一般温度提高7℃,反应速度可增加1倍。漂白本身是一个放热反应,每消耗1g有效氯,放出4605.5kJ热量。例如5%浓度浆料使用1.75%有效氯,会使浆温上升1.7℃,而15%浓度的浆料在同样有效氯用量情况下温度会上升5℃。可见低浓漂白时受温度影响不大,但在高浓漂白时,温度升高再加机械摩擦生热,生产上就得考虑反应热对温度升高的影响。温度过高,氧化作用剧烈,纤维损伤很大。通常纸浆浓度4~6%,漂白温度40℃;纸浆浓度10~16%,漂白温度为35℃。
④纸浆浓度。高浓对浆料漂白是有利的可节约蒸汽、氯耗和时间,经过高浓漂白的浆料,纯度高,物理性能好。但用次氯酸盐单段漂白不推荐高浓漂白。因为浆料浓度太高,浆料和漂液难以混合均匀。
⑤漂白终点。根据漂浆白度不同,残氯在0.05~0.1%有效氯之间(对绝干浆),残氯的存在可以保证纸浆得到软化。若没有一点残氯,纸浆会变成黄色,在以后的漂白阶段很难去掉。
2.三段漂白(C-E-H)
(1)开机前的准备工作
①检查氯化塔、碱处理塔、次氯酸盐漂白塔、贮浆塔等玻璃钢衬里或瓷砖有无脱落和损坏,塔内有无杂物,搅拌器能否正常运行。
②检查洗浆机的网面有无损坏。
③检查各机械设备的润滑情况,管线阀门等是否完好,各池、塔、槽、罐的排污阀是否关闭。
④联系通氯房准备液氯、汽化罐和氯气计量器等。
⑤排除蒸汽管道内的冷凝水,做好用汽准备。
⑥按照工艺要求,配备一定浓度和数量的碱液和漂液。
⑦筛选后贮浆池内准备好一定数量和浓度的浆料。
(2)开车顺序
①空塔开车,塔底加少量水;启动氯化塔循环推进器、动态或静态浆氯混合器。
②从筛后贮浆池抽浆到中间池调浆,调节浆料浓度和流量到正确的需要量,随即启动氯化塔进浆泵,3~5min后通知通氯房开始通氯、按氯气流量计和地磅的重量指示,调节液氯汽化速度。
③氯化塔快满时,将塔顶稀释水阀门打开,启动氯化后洗浆机,打开头槽喷水阀、网上喷淋和喷网水等阀门。浆料上网正常后,启动碱液泵,根据流量计调整碱液阀门开度。同时碱处理塔先启动循环搅拌器、螺旋输送器和双辊混合器,打开手动蒸汽阀门,调节气动阀,控制浆温。
④待碱处理塔浆位距离上空高度1~2m时,立即启动漂白塔循环搅拌器、双辊混合器,打开手动蒸汽阀;启动碱处理后洗浆机和螺旋输送器,准备接受碱处理塔的来浆。
⑤开启碱处理塔底部稀释水针形阀,待碱处理塔的浆位达到90%高度时,启动塔底抽浆泵送浆至洗浆机。待浆料上网正常后,启动漂液泵,打开漂液阀门并调节开度,按流量表计算漂液需用量。
⑥漂白塔浆位上升至规定高度,按上述程序启动漂后洗浆机和贮浆塔的螺旋输送器和搅拌器。
(3)停机操作顺序
①停止通氯和供浆,停氯2min后用压缩空气吹洗氯气管。
②关闭氯化塔顶稀释水阀门,待浆不上网时停止氯化洗浆机、螺旋输送器、双辊混合器和碱液泵,关闭汽阀。漂白段停机相同。
③短期停机,各塔池的搅拌器可以不停。各台浆泵停机前应将进浆阀门关闭,打开水阀,让浆泵运转几分钟,用水冲洗浆管,以防堵塞最后停泵。
(4)生产操作条件的控制
氯化段(C段):升流塔
①氯化。氯化是一种放热反应,浆料浓度高,反应快、盐酸浓度也增加很快,生产过程中若不及时稀释和冷却浆料,纤维降解严重,同时高浓氯化对设备耐腐蚀的要求也高,因此,目前尚不推广高浓氯化。一般氯化时的浆料浓度为2.5~3%,氯化时所生成的盐酸立即被水稀释,反应热量也大量散发于水中。
②用氯量。在漂白总有效氯用量不变的情况下,总希望氯化段多用一点氯,在为氯对木质素的选择性较好。但是氯的氧化作用容易损伤纤维,氯化段用氯太多,会出现过氯化现象,一般加入量为总用氯量的60~75%。
③pH值。pH值决定氯化反应是氯化还是氧化。氯化反应很快,初期就有大量盐酸生成,溶液的pH值很快降至2~3,以后反应变慢。反应终了时pH值可降至1.6~1.7。一般情况下,洗涤干净的碱法浆氯化以前不需要加酸调节pH值。
④时间。氯与浆料反应一般很快,在5min内氯就消耗85%,15min氯化基本完成。但为了充分发挥氯的效应需要40~60min,一般不超过1h,因为过长的氯化时间,在有残氯存在的情况下,会引起过氯化作用,使纤维降解。
⑤温度。温度高可加快氯化速度,但温度过高会增加纤维的氧化作用,一般氯化温度为20℃,基本上在常温下进行。
⑥氯化终点。一般氯化后应当有一点残氯,没有残氯不能说明氯化是否完全。根据浆料的品种和质量,用氯量的多少,残氯量控制在0.01~0.05g/L。
碱处理段(E段):降流塔
①碱处理的作用。未漂浆经过氯化后生成氯化木质素,只有一部分溶于氯化时生成的盐酸和洗涤水中,还有一部分难溶的氯化木质素需要在碱性介质中溶解。所以应随即用碱处理,溶去氯化木质素和有色物质。
碱法和硫酸盐法纸浆的木质素氯化后较酸法浆难溶,需要较强的碱处理条件才能溶出。碱处理得好,对以后漂白和强度的提高均有好处,一般来说是不会破坏纤维的。但若工艺条件过于激烈,也会对纤维素和半纤维素产生降解作用。
②碱处理操作条件的控制。碱处理中的变数为时间、温度、浓度、用碱量和pH值。碱处理塔的停留时间一般为40~70min,温度50~70℃。高温使浆的粘度下降,甚至还降低纸浆得率。只有要求α-纤维含量高的纸浆才采用超过80℃的处理温度。浆料浓度一般在8~20%。高浓处理可以节省蒸汽,反应快,时间缩短,塔体容积可以减少。用碱量主要决定于未漂浆的硬度和浆料的种类。碱处理的pH值一般为10.8~11.4。洗浆机前头槽取样测定残碱浓度为0.01~0.02g/L。
漂白段(H段):降流塔
多段漂白的漂白段一般都使用次氯酸钙漂液、操作条件的控制基本上与单段漂白相似。
3.过氧化物漂白
过氧化物漂白与含氯漂白剂的作用机理不同,含氯漂白剂是破坏木质素和色素的结构,使其溶出,因此会降低纸浆得率。过氧化物对木质素的主要结构不发生反应,只使所属的发色基团氧化成有机酸化合物,因而不会降低纸浆得率。由于过氧化物漂白剂很昂贵,所以一般只在对硫酸盐纸浆若要获得较高的白度时,才可在漂白的最终段采用过氧化物漂白。
目前常用的过氧化物漂白剂为过氧化氢。纯粹的过氧化氢的水溶液是弱酸性,其分子离解为:离子是有效的漂白剂,在室温下离解常数为2×10-12,80℃时增加到2×10-11。在溶液为碱性时,H3O+离子就会减少,从而促进了离解,所以漂白应在碱性中进行,碱性太强,又会发生不可逆反应,pH值的上限为11~11.5;pH下限为9。
生活中操作条件的控制:
(1)浆料浓度
在一定的H2O2用量下,浆料浓度越高,可以提高反应速度,增加反应效果。但浆料浓度过高,没有适当的混合设备,浆料和H2O2漂液不易混合均匀。国外常采用25~30%的高浓漂白,国内一般采用9~12%的中浓漂白。
(2)pH值
在H2O2漂白过程中生成大量的有机酸。为了避免酸性漂白,要加入氢氧化钠和硅酸钠等,使漂白开始pH值在10.5,终点pH值在9,pH值太高,会产生一些副反应,纸浆容易返黄。
(3)残余过氧化氢
过氧化氢漂白一定要有残余量,否则浆料容易返黄,并且很难重新漂白,一般过氧化氢残余量为浆料的0.05%左右。
(4)温度和时间
温度越高,漂白反应越快,汽耗同时也增加,温度过高会降低漂白效率。在生产上一般采用40~60℃,浆浓在9~12%,漂白时间2h左右。
(5)金属离子
铁、锰、铜等金属离子会促使过氧化氢分解,所以要加硫酸镁、硅酸钠或二乙撑三胺五醋酸作为螯合剂,以减少金属离子对过氧化氢漂白效率的影响,上述稳定剂尚不能抑制酶对过氧化氢的分解,通常在漂前用氯或次氯酸盐漂液对纸浆进行预处理,以抑制酶对过氧化氢的分解作用。
(6)漂白浆的洗涤
在整个漂白过程中,无论是单段漂还是多段漂,用何种漂白剂,都是使不需要的物质变为水溶性物质,然后用水从浆中洗去。如果在某一工序中洗涤不良,着色物质留给下一工序处理,既增加了化学药品的消耗,又降低了漂白效果。因此洗涤是漂白工艺中很重要的工序。
漂白浆洗涤的原理和蒸煮后的未漂浆冼涤相同,所用设备一样,都是利用扩散、压挤、过滤和置换等原理。
生产操作的控制条件:
①漂后洗涤的水质应有一定的要求,除了色度、浊度、悬浮物等指标外,对硫酸盐纸浆,洗涤水不应含重金属离子,pH值应在7.0左右或略低于7。
②洗涤水用量。单段漂白在漂白池内洗涤,每吨浆约耗水80m3。多段漂白每加一段几乎要加一倍的用水量。常规的三段漂白,如白水不回用,每t浆洗涤用水量至少250~260m3。洗涤水的回用,原则上清水只用在洗浆机的喷淋水上,最末段洗浆机稀释槽可用部分清水。一般情况下氯化或碱处理的洗涤水应该排放或本段回用一部分。回用时酸性水与碱性水应分开,温度高的水与温度低的水分开。回用水的量以不影响漂白剂的使用和纸浆白度为原则。