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聚合型增塑剂

出处:按学科分类—工业技术 中国轻工业出版社《塑料助剂手册》第263页(5415字)

【释文】:

普通增塑剂的分子量为300~500,在配料、加工及制品的使用过程中,由于挥发、水或油的抽出、迁移等因素不可避免地要造成损失,影响制品质量。为了改善这一不足,发展了分子量在1000以上的各种聚合型增塑剂。从化学结构上看,它们绝大多数是聚酯化合物,所用的二元酸有己二酸、癸二酸、壬二酸和邻苯二甲酸等;二元醇有乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇和一缩二丙二醇等。聚酯增塑剂与树脂的相容性好,挥发性和迁移性小,耐抽出性好,有永久性增塑剂之称。其性能随分子量而异,分子量大的挥发性极低,耐抽出和耐迁移性高,适用于高温和耐久性制品,但分子量太大时加工性能不好,不易塑化,耐寒性亦差。一般,聚酯增塑剂多作为辅助增塑剂使用。聚酯增塑剂的毒性都很低,有不少品种可用于制做食品包装材料。

我国目前对这类增塑剂的生产和应用不多,国外的品种很多,但其化学组成却很少披露,多使用商品名,以下对一些主要厂家的产品作一简要介绍。

(1)天津溶剂厂产品

化学名 聚己二酸1,2丙二醇酯

结构式

n=6~8 端基可用一元酸或一元醇封闭

性质 分子量约1500。浅黄色透明粘稠液体。酸值1.09毫克KOH/克。相对密度1.112(25℃)。粘度3800厘泊(20℃)。羟值17毫克KOH/克。折光率1.4633(25℃)。可与苯、甲苯、二甲苯、丙酮、甲乙酮、醋酸乙酯、醋酸正丁酯混溶。与乙醇、正丁醇部分相溶。不溶于水和脂肪烃。

用途 本品为聚氯乙烯的耐久增塑剂,性能随分子量有很大差异。分子量高者挥发度极低,耐抽出和耐迁移性极佳,因此适用于高温和耐久性制品。如室内装饰品,医疗器械、冰箱衬里、高温绝缘材料等。但加工性能相当差,不易塑化。分子量低的品种比较常用。虽然各项耐久性能(挥发性、抽出性、迁移性)不如高分子量者,但仍比单体型增塑剂优越,且易于处理和加工。低分子量的品种常用于聚氯乙烯高温电缆料、室内装饰物、地板材料、玩具、耐油软管、垫片等。

该厂还生产聚癸二酸丙二醇酯增塑剂,外观为浅黄色粘稠透明液体,有分子量2000和1000两个品级,其特点是分子量较低,易于加工处理,适用于聚氯乙烯高温电绝缘制品,室内装饰物,地板材料,耐油软管,垫片和塑料鞋等。

(2)美国Monsanto公司的产品

该公司生产十种聚酯型增塑剂,各品种的特性见表1-46。

表1-46 美国Monsanto公司的聚酯增塑剂品种

(3)美国Röhm and Haas公司的产品

该公司生产一系列聚酯增塑剂,各品种的特性和用途见表1-47。

表1-47 美国Röhm and Haas公司的聚酯增塑剂品种

表148 日本アデカ·ア—ガス化学公司的聚酯增塑剂品种

(5)大日本ィンキ化学工业公司的产品

该公司生产一系列聚酯型增塑剂,各品种的特性和用途见表1-49。

表149 大日本ィンキ化学工业公司的聚酯型增塑剂品种

(6)英国Geigy公司的产品

该公司生产商品名为“Reoplex”的聚酯型增塑剂,各品种的特性和用途见表1-50。

表1-50 英国Geigy公司的聚酯型增塑剂产品

(7)英国Victor Wolf公司的产品

该公司生产五种聚酯型增塑剂,各品种的特性和用途见表1-51。

表1-51 英国Victor Wolf公司的聚酯型增塑剂产品

(8)英国Robinson Brother公司的产品

该公司生产的聚酯型增塑剂品种见表1-52。

表1-52 英国Robinzon Brother公司的聚酯型增塑剂产品

(9)联邦德国Bayer公司的产品

该公司生产如下几种聚酯型增塑剂。

Ultramoll Ⅰ 蜡状物。组成为聚己二酸丁二醇酯和辛酸酯。相对密度1.08~1.09(50℃)。粘度2000~3000厘泊(50℃)。软化点30℃。可作为聚氯乙烯增塑剂,配合量可达35份,耐汽油和其它油类的抽出。

Ultramoll Ⅱ 蜡状物,为聚己二酸丁二醇酯,相对密度1.11~1.12(50℃),粘度2000~3000厘泊(50℃),增塑效率比Ultramoll Ⅰ略低,但制品手感性好,有干燥触感。

Ultramoll Ⅲ 粘稠液体。为聚己二酸丙二醇酯、硬脂酸酯和棕榈酸酯的混合物,相对密度1.10~1.11(50℃),粘度(50℃)1000~1300厘泊,分子量比Ⅰ和Ⅱ低,粘度低,耐挥发性、耐迁移性和耐汽油性亦好。

(10)Kodaflex NP-10,,TXP 126,864

这三个品种是美国Eastman化学产品公司的产品,其特性和用途如下。

Kodaflex NP-10 新戊二醇和己二酸的聚酯。液体。分子量1100~1400。相对密度1.066(25℃)。粘度(32℃)2100厘泊。初期色泽极浅,主要用于聚氯乙烯薄膜,可赋予制品良好的耐久性和低温柔软性,热稳定性和电性能亦优。本品还可用于增塑糊和丁腈橡胶。

Kodaflex TXP-126 聚酯型增塑剂。液体,分子量530。相对密度1.00~1.01(20℃)。粘度144厘泊(25℃)。凝固点-34℃。沸点331℃(760毫米汞柱)。与聚氯乙烯和纤维素树脂有良好的相容性,耐水和皂水的抽出性好,可赋予制品优良的物理机械性能,用于增塑糊时,粘度稳定性好。

Kodaflex 864 聚酯型增塑剂。液体。相对密度1.037(25℃)。可作为氯丁橡胶和丁腈橡胶的增塑剂。

(11)Flexol R-2H

这是美国Union Carbide公司的产品,系高分子量聚酯型增塑剂。粘稠液体。相对密度1.055(25℃),流动点5℃。挥发性和迁移性小,耐抽出性高,适用于聚氯乙烯和合成橡胶。

(12)Struktol KW400

这是西德Schill & seilacher公司的产品,系中分子量聚酯增塑剂。淡黄色液体。相对密度0.97。粘度16厘泊(20℃)。凝固点-60℃,初馏点240~260℃(15毫米汞柱)。闪点210℃。主要用于橡胶,特别是丁腈橡胶和氯丁橡胶的增塑,可赋予制品优良的耐寒性,改善炭黑及其它填充剂的分散性,用于浅色丁腈橡胶配方中有抗静电作用。

(13)Edenol 1200,1800

这两个品种是联邦德国Henkel公司产品,其特性和用途如下。

Edenol 1200 己二酸类聚酯增塑剂。液状物。粘度5000厘泊(20℃)。耐抽出性和耐久性好,适用于聚氯乙烯树脂。

Edenol 1800 癸二酸类聚酯增塑剂。液状物。粘度40000~60000厘泊(20℃),耐久性好。适用于聚氯乙烯树脂。

(14)PAA-15,BAA-15

这两个品种是日本大八化学公司产品,其特性和应用如下。

PAA-15 聚己二酸丙二醇酯。黄色粘稠液体。分子量1500。相对密度1.154(20℃)。粘度4000~6000厘泊(25℃)。凝固点-25℃。挥发性小。不迁移,耐油性和耐水性好,毒性小。

BAA-15 聚己二酸丁二醇-1,3酯,黄色粘稠液体。分子量1500。相对密度1.13(20℃)。粘度2000~4000厘泊(25℃)。凝固点-23℃。耐寒性好。水、油和汽油的抽出性小,挥发性低,无毒。

(15)新日本理化公司的产品

该公司生产的聚酯型增塑剂品种见表1-53。

表153 新日本理化公司的聚酯型增塑剂品种

(16)甲苯磺酰胺—甲醛树脂(Toluenesulfonamide-formaldehyde resin)

美国Monsanto公司生产这一类聚合型增塑剂,有如下两个品种。

Santolite MHP 无色硬质树脂。相对密度1.35(25℃)。软化点62℃。可作为纤维素树脂和乙烯基树脂的成膜改性剂、增粘剂和增塑剂。可以改善热封性和耐水性。

Santolite MS-80% 浅色粘稠液体。20℃以上呈流动性。相对密度1.256(25℃)。是含固体树脂80%的醋酸丁酯溶液,加工使用方便。美国食品和药物管理局许可本品用于食品包装材料用粘合剂。本品的用途与MHP相同。

(17)低分子量聚苯乙烯(Low molecular weight polystyren)

作为增塑剂使用的低分子量聚苯乙烯室温下为液体或浅色固体。毒性低,可用于接触食品的制品,美国Hercules公司生产如下系列的产品。

Piccolastic“A”series 分子量极低的聚苯乙烯。相对密度1.01~1.05。有四个品种,熔点分别为5℃、25℃、50℃、75℃。常温下为低粘度液体的品种可作为乙烯基树脂、纤维素树脂、聚苯乙烯、氯化橡胶和丁苯橡胶的增塑剂,常温下为粘稠液体的品种可作为聚合物的增粘剂,环氧树脂改性剂。

Piccolastic“D”series 低分子量聚苯乙烯,相对密度1.05~1.06。有四个品种,熔点分别为75℃、100℃、125℃和150℃,低熔点品种可作为增塑剂,高熔点品种可用作增量剂,加工助剂和补强剂。

(18)Santoset I

这是美国Monsanto公司的产品。透明油状物。相对密度1.050~1.055(25℃)。具有特殊气味,稍有毒。本品为聚氯乙烯树脂增塑糊用增塑剂,和液体催化剂混合后加入糊料,在23℃以下糊料具有稳定的粘度和色调,固化后的制品硬而强韧,热变形温度高。

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