氯化物含量的测定

出处：按学科分类—工业技术 中国轻工业出版社《皮革工业手册制革分册》第669页（1653字）

废水中氯化物含量测定方法采用硝酸银滴定法，按第四节制革用水中氯化物的测定进行。但制革废水一般颜色深且浑浊，含有机物、硫化物等杂质，影响测定，须排除这些干扰。方法是将水样进行预处理，然后滴定。根据水样中干扰物的情况，选用以下预处理步骤。

1．原理

将碱性较强或酸性的废水样加酸或碱调节到对酚酞刚呈无色(pH8或8．2)，使达到沉淀反应所需要的中性至弱碱性范围(pH6．5～10．5)。利用氢氧化铝的吸附作用或高锰酸钾的氧化作用，可消除有色物质及悬浮物对滴定终点观察颜色的干扰。大量有机物或有色杂质可在水样蒸干后灼烧除去。硫化物等干扰物，可利用过氧化氢除去。

2．试剂

除了第四节所列制革用水中氯化物测定的试剂外，还需使用以下试剂。

(1)硫酸溶液，c(1／2H₂SO₄)=0．05mol·L^－1。

(2)氢氧化钠溶液，c(NaOH)=0．05mol·L^－1。

(3)高锰酸钾溶液，c(1／5KMnO₄)=0．01mol·L^－1。

(4)过氧化氢(H₂O₂)，30%。

(5)乙醇(C₆H₅OH)，95%。

(6)氢氧化铝悬浮液：溶解125g硫酸钾铝〔AlK(SO₄)₂·12H₂O〕于1L蒸馏水中，加热至60℃，然后边搅拌边缓缓加入55mL浓氨水放置约1h后，移至大瓶中，用倾泻法反复洗涤沉淀物，直到洗出液不含氯离子为止。用水稀释至约为300mL。

(7)酚酞指示剂溶液：称取0．5g酚酞溶于50mL 95%乙醇中。加入50mL蒸馏水再滴加0．05mol／L NaOH溶液使呈微红色。

3．处理步骤

(1)如水样pH超出6．5～10．5范围，吸取50mL水样，加入酚酞指示剂2滴，用稀硫酸或氢氧化钠溶液调节至红色刚刚退去。然后滴定。

(2)如水样中有机物质产生较轻色度，可加入0．01mo1／L()溶液2mL，煮沸。再滴加乙醇以除去多余的高锰酸钾至水样退色，过滤，滤液贮于锥形瓶中备用。

(3)如水样浑浊及带有颜色，取150mL或取适量水样稀释至150mL，置于250mL锥形瓶中，加入2mL氢氧化铝悬浮液，振荡过滤，弃去最初的20mL滤液，用干的清洁锥形瓶接取滤液备用。

(4)如果水样中有机物质含量高，或色度大，氢氧化铝悬浮液处理后效果仍不好，可用高温灰化法彻底分解有机物。取适量废水样于瓷蒸发皿中，调节pH值至8～9，置水浴上蒸干，然后放入马福炉中在600℃下灼烧1h。取出冷却后，加10mL蒸馏水，移入250mL锥形瓶中，并用蒸馏水清洗三次，一并转入锥形瓶中，调节pH值到7左右，稀释至50mL。

(5)如果水样中含有硫化物、亚硫酸盐或硫代硫酸盐，加入氢氧化钠溶液调至中性或弱碱性，加入1mL30%过氧化氢，摇匀，1min后加热至70～80℃，以除去过量的过氧化氢。(过氧化氢必须除尽，否则遇铬酸钾时溶液变为褐色，影响终点的观察)。

废水样经以上预处理排除干扰后，即可进行硝酸银滴定。