总铬含量的测定

出处：按学科分类—工业技术 中国轻工业出版社《皮革工业手册制革分册》第671页（2291字）

1．原理

先将废水用硝酸－硫酸湿法消化除去有机物后，在酸性溶液中用高锰酸钾将水样中的三价铬氧化成六价铬。过量的高锰酸钾用亚硝酸钠分解，而过量的亚硝酸钠再用尿素分解。六价铬在酸性溶液中与二苯碳酰二肼反应生成紫红色化合物，于波长540nm处进行分光光度测定。

2．试剂

(1)丙酮

(2)硫酸，1∶1溶液。

(3)浓硝酸：ρ=1．42g／mL。

(4)浓硫酸：ρ=1．84g／mL。

(5)磷酸，1∶1溶液。

(6)氢氧化铵，1∶1溶液。

(7)高锰酸钾，40g／L溶液。

(8)尿素，200g／L溶液。

(9)亚硝酸钠，20g／L溶液。

(10)铬标准溶液：称取经110℃干燥2h的重铬酸钾0．2829±0．0001g，用水溶解后，在容量瓶中稀释至1000mL，摇匀。此为标准贮备溶液，1mL含0．10mg铬。

使用当天吸取5．00或25．00mL稀释至准确500mL，即为1mL含铬1．00μg或5．00μg的标准溶液。

(11)显色剂，二苯碳酰二肼2g／L丙酮溶液：称取二苯碳酰二肼(C₁₃H₁₄N₄O)0．2g，溶于50mL丙酮中，加水稀释至100mL，摇匀。贮于棕色瓶，置冰箱中。色变深后，不能使用。

3．仪器

(1)分光光度计

(2)凯氏烧瓶，100或250mL。

4．测定步骤

(1)采样：废水样应用玻璃瓶采集。采集时，加入硝酸调节pH值小于2。采集后尽快测定，如放置，不得超过24h。

(2)消解：取50mL或适量废水样(含铬应少于50μg)，置凯氏烧瓶或100mL烧杯中，加入5mL硝酸和3mL硫酸，加热蒸发至冒白烟。如溶液仍有色，再加5mL硝酸，重复上述操作，至溶液清澈为止，冷却。加水10mL，用1∶1氢氧化铵溶液调至中性。

(3)高锰酸钾氧化三价铬：加入几粒玻璃珠，加入1∶1硫酸溶液0．5mL、1∶1磷酸溶液0．5mL，加水至约50mL，摇匀。加2滴高锰酸钾溶液，如紫红色消退，则再添加高锰酸钾溶液，使保持紫红色。加热煮沸至溶液体积约剩20mL。

取下冷却，加入1mL尿素溶液，摇匀。用滴管滴加亚硝酸钠溶液，每加一滴充分摇匀，至高锰酸钾的紫红色刚好退去。稍停片刻，待溶液内气泡逸出，转移至50mL比色管中。

(4)显色和测定：将比色管中溶液稀释至刻线，加入2mL显色剂，摇匀。10min后，在540nm波长下，用10或30mm光程的比色皿，以水做参比，测定吸光度。减去空白试验吸光度，从校准曲线上查得铬的含量。

(5)空白试验

按与试样完全相同的处理步骤进行空白试验，仅用50mL水代替水样。

(6)校准

向一系列150mL锥形瓶中分别加入0、0．20、0．50、1．00、2．00、4．00、6．00、8．00、和10．00mL铬标准溶液(1mL含铬1．00或5．00μg)，用水稀释至50mL。然后按上面步骤(2)～(4)进行处理。从测得的吸光度减去空白试验的吸光度后，绘制含铬量对吸光度的校准曲线。

5．结果计算

式中 m——从校准曲线上查得的试样中含铬量(μg)；

V——试样的体积(mL)。

铬含量低于0．1mg／L，结果以三位小数表示。铬含量高于0．1mg／L，结果以三位有效数字表示。

6．注意事项

(1)所有玻璃器皿内壁须光洁，以免吸附铬离子。洗涤时不得用重铬酸钾洗液，可用硝酸、硫酸混合液或合成洗涤剂洗涤，洗涤后要冲洗干净。

(2)如水样中含有少量铁(Fe³⁺)干扰测定，可将高锰酸钾氧化三价铬时加入硫酸、磷酸溶液各0．5mL改为加入磷酸溶液1．5mL。