结垢的形成与消除

出处:按学科分类—工业技术 轻工业出版社《制浆造纸手册第五分册酸法制浆》第351页(1858字)

蒸发钙盐基亚硫酸盐红液时结垢最严重。亚硫酸镁法红液中也带有钙盐,它来自木材、水以及补充的氧化镁。亚硫酸镁法制浆过程中钙的衡算见表6-6-8及图6-6-12。

表6-6-8 日产625吨亚硫酸盐法风干漂白浆红液蒸发过程中钙的衡算

图6-6-12 日产625吨风干漂白浆蒸发系统钙衡算图

1-蒸煮锅 2-洗涤机 3-封闭槽 4-蒸发器 5-回收炉 6-冷却塔

表中(钙量) 1)=2)+3)

1)=5)+8)+9)

4)=5)+6)

2)=4)+10)

由表6-6-8及图6-6-12可以看出,进入稀红液中的钙,一多半来自MgO的灰饼,一少半来自木片,洗涤灰饼可以除去回收MgO灰中钙量的四分之一。

红液中无机物在水中的溶度积及溶解度见表6-6-9、图6-6-13、图6-6-14。由表6-6-9可看出,CaSO3·2H2O的溶解度最低,CaSO4的溶解度也很低,温度上升后,它们的溶解度更低。管垢一般是CaSO3及CaSO4的混合物。

表6-6-9 红液中无机物在水中的溶度积及溶解度

图6-6-13 CaSO4溶解度

图6-6-14 CaSO4-H2O系的溶解度曲线

管垢成分分析例:

管内结垢多发生在红液浓度达到30~35%以上时。

管垢影响传热系数,管垢越厚,传热系数越低(图6-6-15)。

图6-6-15 管垢厚度对传热系数影响

为了减少管垢的生成,红液在进入蒸发器前,应先过滤,使细小纤维(留在80目网上的)的含量不大于20毫克/升。

红液蒸发时,蒸发器管内需充满红液。红液蒸发不能采用黑液蒸发时常用的液膜蒸发器。

红液蒸浓到35%固形物含量时,可设法将沉淀出的CaSO4结晶滤出,采用板框过滤机,用纸机上的旧毛毯作滤布。如能将酸液中的钙量控制在100毫克/升以下,大部分热交换器结垢问题可以解决。

在洗浆前,将红液pH值以Mg(OH)2调到6,不但可以改善洗涤效果,减少泡沫,还可以增加CaSO4的溶解度,使CaSO4结垢减轻。

一旦管壁结垢,可以用10%NaOH溶液浸泡,使结垢变松,通过清洗可以脱落。

CaSO4管垢也可以用HCl除去,但在有SO2存在的条件下(由CaSO3分解的SO2),任何缓蚀剂都是无效的。反而还会加速不锈钢材的腐蚀。HNO3除垢的作用也很显着,但能产生NO2毒气。

如有可能,蒸发器可以采用钛管,钛管表面细致,不易积垢,传热系数大,耐腐蚀程度高(比不锈钢316好得多)。

在蒸发过程中,挥发性有机物挥发,被二次蒸汽带到下一效,冷凝在下一效的蒸发管外侧,形成传热系数极低的橡胶沉积物,需定期以HNO3在70~100℃温度下加以清除。

在蒸发过程中,蒸发管的汽室还会发现元素硫的沉淀,可以用NaOH于40~100℃温度下加以清除。

图6-6-16 CaSO4在红液中溶解度与pH值关系

温度120℃,红液浓度40%(固形物含量)

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