(4)蘑菇和土壤中残留量检测方法

出处：按学科分类—农业科学 中国农业出版社《农药残留量实用检测方法手册第3卷》第361页（2616字）

农业部环境保护科研监测所(天津) 黄士忠 李治祥 凌联银 王继军

咪鲜胺锰盐是咪鲜胺与氯化锰组成的络合物，测定时只需测定咪鲜胺及其代谢产物。咪鲜胺及其代谢产物经水解后生成2，4，6-三氯苯酚，测定2，4，6-三氯苯酚的残留量，根据相对分子量的比值可换算成咪鲜胺锰盐或咪鲜胺的残留量。

样本用1mol／L盐酸和丙酮混合溶液提取，二氯甲烷萃取，水解及浓硫酸净化，气相色谱法(ECD)测定。

1．主要仪器及设备

气相色谱仪 电子捕获检测器(ECD)

电动振荡器

匀浆机

旋转蒸发器

反应瓶及冷凝装置

电磁炉恒温蜡溶锅

2．主要试剂

石油醚、二氯甲烷、丙酮、甲苯、盐酸、无水硫酸钠、吡啶盐酸盐

2，4，6-三氯苯酚标准品、咪鲜胺锰盐标准品

3．检测步骤

3．1 提取

3．1．1 蘑菇中咪鲜胺锰盐及其代谢物的提取

称取10g蘑菇匀浆样本，放入300mL具塞三角瓶中，加2mL蒸馏水和2mL1mol／L盐酸，手摇几次三角瓶，加入30mL丙酮浸泡过夜。振荡提取1h，减压抽滤。用20mL丙酮冲洗。合并提取液。

3．1．2 土壤中咪鲜胺锰盐及其代谢物的提取

取10g土壤样本放入300mL具塞三角瓶中，加8mL蒸馏水、2mL1mol／L盐酸和30mL丙酮浸泡过夜，以下步骤同蘑菇样本。

3．2 液-液分配

将上述提取液转入500mL分液漏斗中，加入40mL、20mL二氯甲烷萃取两次，每次振荡2min。合并二氯甲烷相，经无水硫酸钠干燥后，滤入250mL平底烧瓶中。用旋转蒸发器(45℃)减压浓缩至5mL，转入25mL反应瓶中，用5mL丙酮洗平底烧瓶，并入反应瓶中，浓缩至0．5～1mL，用氮气吹干。

3．3 水解

在反应瓶中加入8g吡啶盐酸盐和少许沸石，将反应瓶与冷凝管连接，置反应瓶于石蜡浴中，在210～240℃下水解1h，冷却。用10mL蒸馏水冲洗冷凝管，取下反应瓶，塞紧塞子，用力振荡使吡啶盐酸盐完全溶解。

3．4 净化

将反应瓶中的水解物转入500mL分液漏斗中，用50mL蒸馏水分几次冲洗反应瓶并转入分液漏斗中，加入1mol／L的盐酸10滴。用40mL、30mL甲苯／石油醚(4∶6，V／V)萃取。合并有机相，加入5mL浓硫酸，振荡1min，静止分层后弃去浓硫酸，如此反复2～3次，然后用50mL×3蒸馏水或2%硫酸钠溶液洗去有机相残余硫酸。有机相经无水硫酸钠干燥后滤入250mL平底烧瓶中，用旋转蒸发器(45℃)蒸去石油醚。将残余甲苯转入10mL容量瓶中，用石油醚定容至10mL，待测。

3．5 气相色谱法测定

检测器 ECD

色谱柱 2mmi．d．×2m玻璃柱，20%Carbwax2M+1．7%磷酸／Chromosorb WAW-DMCS-HP，80～100目

检测温度 柱温200℃；进样口230℃；检测器276℃

载气 高纯氮42mL／min

燃烧气 氢气4．5mL／min，空气96mL／min

进样量 0．4～1．0μL

保留时间 3min

4．结果计算

外标(峰面积)-标准曲线法定量

2，4，6-三氯苯酚换算为咪鲜胺的换算系数为1．906

5．灵敏度、准确度和精确度

最小检出量 5．2×10_－12g。

最低检测浓度 蘑菇和土壤均为0．0017mg／kg。

回收率 土壤和蘑菇中添加咪鲜胺锰盐0．05～1．00mg／kg时，平均回收率分别为93．8%～96．2%和89．7%～93．7%。见表2-24-5。

相对标准偏差 1．8%～3．2%，见表2-24-5。

表2-24-5 土壤和蘑菇中咪鲜胺锰盐添加回收率及相对标准偏差实验结果

6．蘑菇和土壤中咪鲜胺锰盐(2，4，6-三氯苯酚)气相色谱测定谱图

见图2-24-3。

图2-24-3 蘑菇和土壤中咪鲜胺锰盐(2，4，6-三氯苯酚)气相色谱测定谱图