激光光谱学

出处：按学科分类—自然科学总论 北京出版社《现代科技综述大辞典上》第213页（3422字）

激光光谱学是激光出现后蓬勃发展起来的学科。

它以激光为光源，解决传统光谱学不能解决或难以解决的问题的问题，例如高分辨和超高分辨光谱，高激发态光谱以及超快过程光谱等问题。近30年来，无论是光源、光谱方法或应用方面，激光光谱学都在快速发展。

首先，光谱分辨率愈来愈高。1970年，是激光光谱学有较大突破的一年，当时用饱和吸收法获得了激光腔外气体消多普勒加宽谱，观测了碘分子被多普勒加宽所淹没的超精细结构，谱线宽度为6MHz，分辨率为10⁸。

其次，时间分率越来越高。1965年出现了激光锁模技术，开始发展脉宽为微微秒的超短脉冲激光。

目前已可短至0．03ps，随着脉宽的压缩，激光功率愈来愈高，已可达10¹²W以上。超短脉冲激光和激光调谐技术的结合建立了微微秒光谱学。

近10年，激光光谱学与其它学科相互渗透、交叉的深度和广度都在不断发展。例如，凝聚态物理中的固体能谱及表面物理、理论物理中的广义相对论的验证等，都和激光谱学有密切关系。激光光谱更是激光化学和激光生物学的重要基础。

近20年来发展了多种多样的激光光谱学方法。

除通常的激光吸收和激光荧光光谱法外，主要有：(1)在线性光谱范围内的各种消多普勒加宽的光谱法。该法包括原子束、分子束、光学双共振、能级交叉及量子拍频等方法。这些方法本来出现在激光问世之前，但激光的出现为这些方法增加了活力，较早成为激光光谱学的一个重要方面，例如高强度的脉冲调谐激光促进了量子拍频的开展。继1963年首次通过荧光观测到由激光激发的量子拍频之后，又发展了通过吸收、双折射及二向色性，以及场致或光致电离来观测量子拍频的方法，光频——微波，光频——射频双共振在揭露被多普勒加宽所淹没的精细和超精细结构方面，一直在起着重要作用。

(2)饱和光谱学法。1963年随着兰姆凹陷(Lamb．PiP)及烧孔效应的发现，开始了以饱和激发为基础的饱和光谱学的研究；1970年以后广泛用来得到消多普勒的光谱，开始测定饱和吸收；以后由于要降低气体密度以减小压力加宽，提高分辨率，于是在1972年出现饱和光谱的内调制荧光法；最近几年又出现了饱和吸收的外差检测法，进一步提高了饱和光谱法的高分辨能力。

(3)偏振光谱法。用偏振光进行有选择的饱和激发，使被激发体系产生双折射和二向色性，与此同时用交叉偏光进行检测，可以获得很高的光谱分辨率和灵敏度。1981年后又将偏振光谱法与上述内调制荧光法结合起来，建立了内调制偏振光谱法。

(4)消多普勒双光子光谱学。

1970年提出设想。1973～1974年观测到钠原子消多普勒双光子光谱。

从此开始这方面的研究，成为高激发态光谱研究的重要手段。(5)光学Ramsey技术。70年代末，用以上提出的一些消多普勒光谱方法，原则上应使光谱分辨率到自然线宽的极限，但当人们试图使分辨率超过10¹⁰时，遇到了分子有限渡越时间的影响和平方项多普勒加宽因素所带来的障碍，空间分辨的Ramsey技术用以克服前一种障碍，已经获得了LKHZ的测量结果。

与此同时也发展了时间分辨的光学Ramsey技术，它可以克服超短脉冲频谱展宽在光谱测量中对分辨率的不良影响。

(6)陷阱原子(离子或分子)光谱学。这是为克服平方项多普勒加宽，以获得自然线宽极限的分辨率而发展起来的一种新的光谱学方法，理论估计可使分辨率达到10¹⁴。

(7)非线性光学的光谱方法。随着激光光谱学研究范围的扩大，人们希望发展一些不仅适用于气体中的原子和分子，同时也适用于凝聚态物质的光谱方法，在探测各种非线性光学效应基础上发展起来的几种光谱学方法就属于这一类。

这里仅介绍最有代表性的两种。喇曼增益和逆喇曼光谱学，用这种方法探测分子或晶体的振动能级时，可以在可见区激发和接收，避开红外区激光光源和接收技术的困难。四波混频光谱法，这是以三阶非线性光学现象中的共振增强效应为基础发展形成的一种光谱学方法，可用于测量包括激发态之间的能级间距以及激发态的纵向和横向驰豫时间。其中相干反斯托克斯喇曼散射(CARS)光谱已得到广泛应用。

(8)多光子电离光谱法。它借助于多光子电离的过程，通过探测离化的电子或离子来研究光谱，应用较广。主要用于分析原子和分子激发态、里德伯态的能级及其性质，它也是激光同位素分离和单原子探测的手段。(9)瞬态相干效应。

包括光子回波、光学章动、光学自由感应衰减等，用于光谱学的一种方法主要用于测量原子、分子及固体中各种无激发的纵向和横向弛豫时间。

由于激光光谱的高灵敏度、高光谱分辨率和高时间分辨率，已经或将在以下几方面具有科技开发意义：(1)揭露原来被谱线加宽所掩盖的精细和超精细结构，使原子和分子结构的研究更趋深化；(2)探测原子、分子的高激发态、里德伯态及其性质；(3)复杂谱线结构的简化标识；(4)基本物理常数的测定及基本物理问题的研究；(5)单原子或少数原子与分子的检测；(6)超快过程及不稳定物质的探测和研究；(7)激光光谱学是激光引发化学反应、激光定向化学反应等激光化学问题的基础；(8)固体能谱及各种碰撞、驰豫过程的研究；(9)激光光谱学对于新激光谱线的发现和新型激光器的研制都具有重要意义；(10)激光光谱学在工业上应用愈来愈广，如激光同位素分离、激光测污、环境科学、化学工业中的激光催化、激光合成等。

在今后一段时间内，估计激光光谱学仍会朝着超高光谱分辨和高灵敏度方向发展，并在应用于基础物理问题的研究及应用于激光化学等以下几方面会有新的突破。目前已经有了些实现的方案，今后还会出现新的方案，一旦突破自然线宽的极限，将会带来新的理论和实验问题。

(1)光谱分辨率将超越谱线自然线宽给出的极限。

(2)随着超短脉冲激光技术的发展，时间分辨率有可能超越微微秒而达到10^－15范围。这时，脉冲光本身以及在如此短时间内，光与物质的相互作用都会出现新的理论问题，需要重新加以阐释，也会出现一些新的现象。(3)随着探测灵敏度的更进一步提高，光场统计性的问题会变得突出。

光谱的研究将会与光场统计性和相干性的研究紧密结合。(4)许多基本物理问题将会通过激光光谱的精确测定而受到检验、修正和发展，随着一些基本物理常数的精确测定，某些基本物理理论可能会遇到冲击。

(5)激光分离同位素和微量杂质原子的检测会逐步走向实用，化学反应动力学过程的激光检测和控制也会有较大进展。(6)激光光谱将会成为包括物理学、化学、生物学、地矿学等在内的许多实验室的基本研究手段之一而被广泛采用。

。【参考文献】：

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(陕西师范大学唐小玲讲师、傅克德教授撰；王天真审)