生物碱沉淀型

出处：按学科分类—医药、卫生 中国医药科技出版社《中药辞海第一卷》第1592页（2081字）

生物碱沉淀剂(Alkaloidal precipitating agent) 生物碱的酸性或中性水溶液往往可与某些酸类如硅钨酸、磷钨酸、苦味酸、磷钼酸；重金属盐类如氯铂酸盐以及一些磺化物的复盐如磺化铋钾、磺化汞钾等试剂产生沉淀反应，这类试剂通称为生物碱沉淀剂。

”根据所生成的沉淀颜色、结晶形态，可用于检识生物碱的类型和精制生物碱，例如中药成分莨菪碱与磺－磺化钾溶液反应，生成紫色似飞鸟状的结晶形沉淀。生物碱沉淀剂种类很多，常用的有下列几种； ①磺化汞钾试剂(Mayer试剂．HgI₂·kI)与生物碱反应生成白色或黄白色无定形沉淀［为一种络盐Alk·HI·(HgI₂)。AlK示生物碱，下同］。但可溶于过量的试剂，并可溶于醋酸、乙醇、或乙醚中。

②磺化铋钾试剂(Dragendorff试剂，BiI₃·KI)与生物碱反应生成桔红色无定形沉淀［Alk·HI·(BiI₃)_n］。本试剂与弱碱性生物碱如咖啡碱、茶碱等，在强酸性溶液中产生的沉淀组成为AlKⁿ⁺［(BiI₄)^－］_n；与强碱性生物碱的沉淀组成烟；与中强碱性生物碱的沉淀组成，则介于二者之间，但沉淀的组成也决定于溶液的pH。此反应很灵敏，常用于生物碱的薄层层析检识。 ③磺化钾－磺试剂(Wagner试剂，KI·I₂)与生物碱反应生成棕红色无定形沉淀(AlK·HI·In)。 ④硅钨酸试剂(Bertrand试剂，SiO₂·12WO₃·26H₂O)与生物碱反应生成灰白色非晶体沉淀，灵敏度很高，但在水溶液中较低，且沉淀的组成不恒定。在乙醚溶液中的灵敏度较高，沉淀组成较恒定，约为1∶3(SiO₂∶12WO₃·3AlK·2H₂O)。 ⑤苦味酸试剂(Hager试剂，10%乙醇溶液或饱和水溶液)与生物碱生成结晶性沉淀(1∶1)，但一般须在中性溶液中进行。 ⑥苦酮酸(Picrolonic acid)试剂与生物碱反应生成特殊的结晶性沉淀(1∶1)。

此种沉淀在水中的溶解度较苦味酸盐小。 ⑦三硝基间苯二酚(Styphnic acid)试剂(乙醇溶液或水饱和液)与生物碱形成黄色结晶性沉淀。反应须在中性溶液中进行。 ⑧磷钼酸试剂(Sonnenschein试剂，20MoO₃H₃PO₄·48H₂O的硝酸(30%)溶液)与生物碱反应生成黄褐色无晶形沉淀，与易氧化的生物碱如吗啡碱，四氢原小檗类等。钼酸被还原为MoO₃，产生青色或兰色沉淀。此反应很灵敏。 ⑨雷氏铵盐(Ammoniium reineckate)试剂(NH₄［Cr(NH₃)₂(SCN)₄·H₂O饱和(4%)水溶液)与生物碱反应生成红色无定形沉淀(AlKH［Cr(NH₃)₂(SCN)₄］)。此种沉淀可溶于50%的丙酮溶液，于520～526nm波长处可作比色测定，亦可用于水溶性生物碱的分离。 ⑩磺化镉钾试剂(Marme试剂，K₂CdI₄)与生物碱在硫酸溶液中产生黄色沉淀，静置即转为结晶性沉淀。

这种沉淀可溶于过量试剂和乙醇中。

⑾氯化金试剂(Aurichloric acid，AuCl₃·HCl 10%的水溶液)在酸性溶液中与生物碱反应生成特殊的黄色结晶性沉淀，其组成为Alk·HAuCl₄或Alk·ACl₃。这种结晶性沉淀的形状随生物碱不同而异，故常用于生物碱的鉴别。

⑿氯化铂(Platinichloric acid)试剂(10%的水溶液)与生物碱反应生成白色结晶性沉淀(AlK·H₂PtCl₆或AlK·H₂PtCl₆)。有少数生物碱易溶于过量的盐酸溶液中。

⒀氯化高汞试剂(5%的水溶液)与生物碱生成的沉淀组成为(AlK·HCl·HgCl₂或AlK·HCl·2HgCl₂)。 ⒁氟硅酸试剂(Flurosilicic acid，H₂SiF₆的50%乙醇液)与生物碱反应生成结晶性沉淀，其组成为AlK·SiF₆H₂·XH₂O。

本试剂与吗啡碱和可待因形成的结晶为无水物，具有青蓝色萤光；与奎宁碱和奎宁啶碱生成蓝色结晶。 ⒂四苯硼钠试剂(Sodium tetraphenyl bornate，［］)与生物碱在稀酸溶液中形成结晶性沉淀。

灵敏度与Mayer试剂相似。对Mayer试剂呈负反应的生物碱如麻黄碱、茄碱、番茄碱、番茄啶碱和甜菜碱等可与该试剂产生沉淀。

亦可与钾和氨离子产生沉淀。

本试剂可用于生物碱的定量分析。

⒃鞣酸(Tannic acid)溶液(5%的水溶液)与生物碱反应生成棕黄色沉淀。

应注意的是，上述的沉淀剂虽可检识生物碱，但并非生物碱的专属试剂。

这些试剂往往在未经酸、碱、有机溶剂萃取分离的中草药提取液中产生假的生物碱正反应，这些干扰的成分主要为蛋白质、肽类、氨基酸、胺盐、鞣、糖类、某些甙类和α－哌酮化合物，如某些香豆素、黄酮类以及某些强心甙，它们主要是通过分子中的共轭羰基(包括酮、醛基)或内酯基与生物碱沉淀剂产生沉淀反应的。因此，在用上述试剂作试验时，若有沉淀发生亦不能肯定有生物碱的存在，需要进一步精制除去这些成分后再作试验，方可确认生物碱的存在。