硒及其化合物

出处:按学科分类—工业技术 中国轻工业出版社《常见有毒和危险化学品手册》第328页(2305字)

【理化性状】 硒(Se)为硫族非金属元素之一,原子序数为34,原子量为78.96,原子价有2、4、6价。它以三种形式而存在:即红色无定形粉末,放置变为黑色粉末,加热变为红色结晶。本品结晶状的:相对密度约4.5,沸点685℃,熔点217℃;无定形的:40℃时软化,217℃时熔解。溶于浓硝酸、普通碱液、二硫化碳、苯和喹啉,不溶于水、盐酸和稀硫酸。能被制成玻璃状和胶体状。能与银、铜、锌、铅等形成二元合金。与各种非金属和金属作用能生成硒化物。二氧化硒、亚硒酸、碱金属的硒酸盐与亚硒酸盐都是无色粉末或结晶,可溶于水。氯化硒为赤黄色。硒酰氯为无色或黄色,沸点176℃。硒酸为无色液体。四氯化硒为乳白色结晶。将硒酸盐的酸溶液用金属锌或锡还原,放出恶臭剧毒的硒化氢。硒酸能与水猛烈反应。

【危险情况】 元素硒低毒,硒化合物如SeO2、SeS2、H2SeO3一般都有毒,特别是硒化氢剧毒。空气中的容许浓度硒化合物(按硒计)美国为0.2mg/m3

【不相容性】 与酸、强氧化剂不相容。

【用途和接触机会】 硒用于玻璃、橡胶、陶瓷、炼铜、炼金银、涂料、墨水、颜料、杀虫剂制造等工业。用作制备硒整流器、硒光电池、光电管、光度计、光信号器、放大器、静电摄影和其他光学仪器的材料。也用作定氮时的催化剂,芳香族化合物的脱氢剂,照相业的增感剂,硒有机化合物的制造,与不锈钢、铜、铸钢熔成合金。硒是大数铜、金、镍和银硫化物矿中的一种杂质,当从这些矿物中除去硒时发生接触。硒化合物也广泛用于电子、仪器、仪表、冶金等工业。硒还是动物的必需营养素。

【侵入途径】 粉尘或蒸汽吸入,液体经皮肤吸收,摄入,与眼和皮肤接触。

【侵害部位】 上呼吸系统,眼,皮肤,肝,肾,血液。

【有害影响和中毒症状】 比较起来,元素硒本身无刺激性,且不易吸收。但某些硒化合物,特别是二氧化硒和氯氧化硒,是强力的糜烂剂,损伤皮肤。它们强烈刺激上呼吸道和眼,口服则刺激胃粘膜。有时还能引起皮炎。

曾报道过二氧化硒引起全身荨麻疹型过敏反应,引起眼睑呈粉红色和睑结膜炎(“玫瑰眼”)。氧化硒也可能沿指甲缘透入,引起(指)甲床剧烈疼痛和甲沟炎。某些硒化合物(如洗发剂中的硫化硒)可通过完整无损的皮肤被吸收而产生全身性影响。

硒是大的必需微量元素,也是人体必需微量元素。它能拮抗某些其他金属(如As和Cd)的毒性作用。

短时吸入大量二氧化硒能引起支气管肺炎,甚至肺水肿。

硒吸收者的主要特征是呼气有大蒜气味,这可能与呼气中有少量二甲基硒的排出有关。一般这种气味在停止暴露7~10天后完全消失。但这并不能作为硒吸收的指标。较敏感的和较早期的征候是,许多工人虽无硒吸收病证,但口中有金属味。

其他症状不大特异,包括脸色苍白、眩晕、厌倦、易兴奋、不明显的胃肠症状(消化不良)。根据动物实验结果,认为肝和肾损害是可能的。

在高硒土壤放牧的牲畜肝受到损害及其他影响已早有所知。曾记载过硒的致癌、抗癌和致畸作用,但未见对人的这些作用的资料。

【急救】 此化学品如进入眼中,立即用水冲洗;如接触皮肤,立即用肥皂和水清洗;如有人大量吸入,立即移离现场至新鲜空气处,必要时,进行人工呼吸;如被吞服,催吐,洗胃,并给予对症处理。对于不省人事者,不进行催吐,送医院救治。

【防护措施】 应特别注重个人卫生(淋浴和注意指甲);操作时应穿防护工作服,以防止皮肤暴露和致敏。在粉尘和蒸气浓度超过容许标准的场所,戴备有面罩部件的防毒面具或空气供给呼吸器。工作服应每天更换,工人在更换回家衣服之前应淋浴。

【医学监护】 就业前和定期体检时,应特别注意皮肤和眼以及呼吸系统、肝、肾疾患及其功能的检查。还应检查指甲。

可以采用尿硒排出量来指示硒的环境暴露和职业暴露。尿硒量是随饮食和地理区域的硒含量而变化的。必要时可测尿硒量或检测呼气中的二甲基硒。

【测定方法】 在空气中的测定:用滤材采样,酸处理,原子吸收法分析。

在水中的测定:先消化,继之以原子吸收法测定总硒。在上述分析之前经0.45μm的滤器过滤,测定溶解的硒。

【贮存】 用玻璃瓶或金属桶盛装。存放在阴凉、通风良好的地方,避免受潮。与氧化剂隔开。

【运输要求】 粉状硒为无机剧毒品。危规号:83003。

【废弃物建议处理方法】 粉状硒:按化学废物埋入地下。凡有可能,回收硒,并送往供应厂。

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