鞣剂
出处:按学科分类—工业技术 中国轻工业出版社《皮革化学品手册》第109页(1892字)
目前,无论国内还是国外,各类轻革的主鞣剂仍然以三价铬盐占绝对多数,短期内出现完全或大部分代替三价铬盐作为主鞣材料的可能性不大。但已经出现的一种趋势是,商品化的铬鞣粉剂正在逐渐代替传统的制革厂自配铬鞣液。使用铬鞣粉剂的优点在于:(1)制革厂完全不涉及污染性严重的红矾;(2)操作方便,便于准确控制用量;(3)成革质量稳定。因此,虽然使用商品铬鞣粉剂的成本可能会约高于自配铬液,但上述优点带来的综合效益已使其微不足道。特别值得注意的是,铬鞣粉剂正在向多功能方向发展,如自动碱化铬鞣剂,由于产品中已经加入了适量的提碱剂,铬鞣后期能自动达到所需要的pH值,简化了操作。再如高吸收铬鞣粉剂,由于产品中加入了适量的交联剂(一般为多羧基化合物),能促进铬的吸收和固定,从而减少铬的用量,降低铬鞣废液中的铬含量。这些产品的出现,无疑对扩大铬鞣粉剂的应用产生了推动作用。欧美国家的制革厂现多已采用铬鞣粉剂。我国大约有20%~30%的制革厂采用铬鞣粉剂。我国铬鞣粉剂在应用中遇到的最大问题是产品质量不够稳定。出现问题最多的是碱度或铬含量波动太大。铬鞣粉剂生产过程本身并不复杂,产品质量不够稳定的主要原因是管理问题。只要坚持做好对原材料(如红矾、硫酸、碳酸钙等)的含量分析,并对工艺过程采用严格一致的控制,保证产品质量应该是不成问题的。
鞣剂产品中品种最多的是复鞣剂。综合分析国内外复鞣剂的生产和应用情况,以下几个特点值得注意:
(1)国外皮革化工厂的鞣剂产品比较注重系列化,一个皮革化工厂的产品,经合理的搭配使用,能满足制革厂多数产品的需要。国内除几家大型皮化厂外,多数皮化厂的产品比较单一。实际上,一些皮化厂对制革生产过程以及制革厂的需求还不甚了解。可以相信,在未来的竞争中,那些管理水平较高,拥有精通制革工艺的技术人才,自身具有开发系列产品能力的皮化企业将获得成功。
(2)新型复鞣材料中,丙烯酸或其他乙烯基类单体的聚合物较多。这种情况在我国尤为突出,可能是因为这类材料能较好的适合猪皮生产的需要。国外的复鞣剂仍以这类产品为多,但传统的酚类鞣剂(如酚醛缩合物、磺化酚、砜桥型酚类化合物等)仍占相当大比例,这一方面是因为国外的皮革产品以牛、羊皮为主,而这类鞣剂填充性优良,能较好的克服牛、羊皮的松面问题;另一方面,国外皮革厂也很看重这类鞣剂所表现出的缓冲性和匀染性,常将酚类鞣剂作为中和复鞣剂或匀染性复鞣剂。由于这类鞣剂不仅电荷呈阴离子性,而且结构与染料具有相似性,故用于处理革坯后,对染料和加脂剂在革纤维中的渗透和均匀分布较之完全用碱中和更为有益。实际上,国外的制革工艺中80%以上均采用了酚类中和复鞣剂,中和后的pH值绝大多数为4.3~5.0,虽然pH值不高,但仍能保证染料和加脂剂的良好渗透和均匀分布,并能发生较好的结合。这比单纯用碱中和革坯至较高的pH值(5.5~6.5),以达到促进染料和加脂剂渗透的目的,然后通过用大量的酸使其固定/沉淀在革纤维中更为合理。
(3)复鞣剂的多功能化和专一化是一对矛盾。不同的皮化厂在这一问题上采取了不同的对策。在发展多功能复鞣剂方面美国的罗门哈斯公司取得了较大的成功。该公司开发出的Lubritan系列复鞣剂兼具复鞣、加脂甚至防水等性能。但多数的皮革化工厂仍以开发生产专一性较强的产品为主,使每一种鞣剂产品都能行之有效的主要解决某一方面的问题,把这些产品合理的搭配起来则可生产出优良的皮革产品。应该看到的是,皮化材料的多功能化当然是最理想的,是皮化材料的一个重要发展方向,但是也不宜强求。比如,要想获得一种既具有非常好的匀染性,又具有增色效应的复鞣剂显然是很困难的。同理,合成一种既能增加革的透水汽性,又具有良好的防水性的复鞣剂也不太可能。
(4)皮革鞣剂往往是随着皮革产品的变化而发展变化的。近些年白色运动鞋很流行,因而国外的皮化产品中耐光性白色鞣剂出现较多。再如,近年出现的白湿皮专用鞣剂、皱纹革鞣剂、汽车座垫革鞣剂、防水复鞣剂等也是随着制革工艺的需要或相应产品的时尚化而得以开发的。因此,皮革化工厂熟知制革行业的发展状况是非常重要的。
本章所收集的152种鞣剂产品基本上代表了国内外较流行的各种典型类型的皮革鞣剂。