亚铁氰化钾的测定

出处：按学科分类—工业技术 中国轻工业出版社《制盐工业手册》第1806页（2243字）

(一)普鲁士蓝光度法

1．原理 样品中亚铁氰化钾在酸性条件下与硫酸亚铁生成白色沉淀，并立即被氧化成蓝色，光度法测定。

2．适用范围 食用盐。

3．测定手续

(1)标准曲线 吸取0、0．10、0．30、0．50、0．70、1．00ml亚铁氰根标准溶液(0．10mg／ml)(表7－1－17)分别置于50ml比色管中，加40ml水，4ml 4%硫酸亚铁溶液，加水稀至刻度，摇匀，放置10min，以50mm比色池，在670nm处试剂空白作对照测定吸光度，绘制标准曲线。

(2)样品测定 准确称取10g样品于50ml比色管中，加40ml水溶解(如混浊过滤)，以下同标准曲线手续，测得吸光度从标准曲线上查出亚铁氰根量，计算样品中含量。

注：4%硫酸亚铁溶液称取4g硫酸亚铁溶于100ml1∶20硫酸中。

(二)毗唑啉酮分光光度法

1．原理 在pH6．8～7．5的水溶液中，氰化物被氯胺T氧化生成氯化氰，与吡啶作用生成戊烯二醛；戊烯二醛同1－苯基－3－甲基－5－吡唑啉酮反应，生成蓝色染料，用光度法测定。

2．适用范围 精制食盐。

3．测定手续

标准曲线的绘制 吸取0、0．50、1．00、1．50、2．0ml氰化钾标准溶液(1．00μgCN^－／ml，表7－1－17)于25ml比色管中，稀释至10ml，加1滴1%酚酞指示液，用1N醋酸调至无色。加4．0ml磷酸盐缓冲溶液(13．3g Na₂HPO₄溶于250ml水。另取4．2ml1∶1H₃PO₄加入246ml水中。两溶液合并混匀)，0．3ml%氯胺T，混匀。1min后，加5ml显色剂(1．0g1－苯基－3－甲基－5吡唑啉酮，溶于200ml无水乙醇中，加1．2ml吡啶)，混匀，静置30min，稀释至刻度。630nm波长，10mm比色池测定吸光度，并绘制标准曲线。

样品的测定 称取10．00g样品，用80ml水溶解于250ml蒸馏烧瓶中，加10ml10%酒石酸溶液，迅速蒸馏，用内盛10ml 0．1mol／L NaOH的100ml容量瓶吸收氰化氢馏出液，蒸馏10min，将馏出液稀释至刻度。吸取10．00ml馏出液于25ml比色管中，以下操作同标准曲线，将测得吸光度由标准曲线查出相应CN－的量，计算样品中亚铁氰化钾的含量。

(三)硫化银电极法

1．原理 溶液中加入银氰络合物〔Ag(CN)₂^－〕指示剂，用硫化银电极测定，电极电位符合能斯特公式。采用多次添加法测定，计算或用格氏图纸作图，求出样品溶液中氰离子浓度。

2．适用范围 精制食盐。

3．测定手续样品预处理，蒸馏分解操作同上述(二)法，0．1mol／L NaOH吸收的馏出液中，加入10ml 1mol／LKNO₃，加水稀释至刻度，混匀后倾入150ml烧杯中，加0．5m银氰指示液，插入硫化银指示电极及饱和甘汞参比电极，在搅拌下读取平衡电位值，然后逐次准确加入0．50、1．00、1．50、2．00、2．50ml 10^－4mol／L标准氰化钾溶液(表7－1－17)，分别读取平衡电位值，计算或格氏图纸作图求出样品中亚铁氰化钾含量。

4．计算 将测得电位值按公式：

计算出(V_x+V_s)10^EZ2n为纵座标，添加CN^－标准溶液量为横座标，作图，延长曲线与横座标相交，该交点与零点间距即为样品溶液中氰离子浓度，计算样品中亚铁氰化钾含量。(若用格氏图纸可避免数学计算)。

式中 A——为常数

E——电位值(mV)

V_x——样品溶液的用量(ml)

V_s——CN^－标准溶液的加入量(ml)

C_z——样品溶液中CN^－浓度

C_s——标准溶液中CN^－浓度

注：银氰指示液的配制 吸取25．00ml 10^－3mol／L KCN溶液，以试银灵为指示剂，用0．006N AgNO₃标准溶液滴定至终点，记录所耗AgNO₃溶液的毫升数。另取1份25．00m1 10^－3mol／L KCN，在搅拌下准确滴加等当量的AgNO₃标准溶液。即得银氰指示液。