羧酸酯类

出处:按学科分类—工业技术 中国轻工业出版社《日用化工原料手册》第685页(930字)

羧酸和醇生成的酯类种类极其繁多,作为香料来看,酯类最为重要。酯类化合物的制备方法,系根据醇类化合物的结构性质而定,一般制备方法有下列几种:

①直接酯化法:羧酸和醇在少量硫酸、对-甲苯磺酸等催化剂存在下反应而成。反应往往用苯或甲苯作溶剂以共沸蒸馏的形式带走酯化生成的水使反应趋向完全。本法适用于伯醇、仲醇和叔醇难于反应。

②酰化法:用醋酐或酰氯与醇直接作用而制取酯。用醋干进行酰化反应时,以硫酸、醋酸钠以及吡啶等胺类作催化剂;以酰氯进行酰化反应时,用二甲胺、吡啶等有机碱,除去反应中生成的氯化氢,使反应进行。本法适用于用常法难以酯化的叔醇、酚等。

③由羧酸盐和卤代烷的作用:像氯化苄一类的活泼卤代烷容易反应,而仲卤代烷和叔卤代烷生成烯烃副产物。

④酯交换法:一般是把酯分子中的伯醇基被另一高沸点的伯醇基所取代,甚至还可以被仲醇基所取代。此反应中所采用的催化剂有金属钠的醇淦、纯碱、对-甲苯磺酸,也可选用醋酸锌。含有双键化合物的醇用本法有利。

⑤泼林斯(Prins)反应:在酸性条件下,烯烃与甲醛缩合,在不同的介质中可得到不同的产物,如在冰醋酸介质中与α-烯烃及甲醛作用可得二乙酸酯-〔1,3〕类化合物。茉莉酯即是采用此法而制得的。

⑥烯烃与羧酸反应:羧酸(甲酸、乙酸或同系羧酸)加到烯烃中,有强酸作为催化剂存在下作用。本法适用于对有些醇类不易直接制备羧酸酯时,可采用相应的烯烃进行本反应。催化剂为过氯酸(HC1O4)或三氟化硼(BF3)或氯化锌(ZnCl2)。乙酸三环癸烯酯即用本法合成。

⑦其他方法

现将目前常用的酯类的理化常数以表列出,凡有安全号(FEMA)的均可用于食品香精,如无安全号的只宜用于日化香精。见羧酸酯类表。

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