误差的检验和减免

出处：按学科分类—农业科学农业出版社《土壤农化分析手册》第35页（1721字）

为提高测定方法的准确度和测定结果的可靠性，应对误差进行检验，并进一步采用各种方法，使误差减免至最小，达到允许误差的范围。一般可采用下列方法：

(一)对试验用仪器、器皿及试剂进行检验和校正各种计量测试仪器，如天平、砝码、温度计、分光光度计等，应按规定定期由计量管理部门检定，以保证仪器的灵敏度和准确度。使用的标准容量器如滴定管、移液管等，最好经过标定，按校正值使用。各种试剂应按规格使用；标准溶液要按规定定期标定，以保证试剂的质量和浓度。

(二)增多测定次数一般来说，测定次数愈多，则平均值越接近真实值，偶然误差可以抵消。但测定次数太多浪费太大，而且往往是不必要的。一般每个样品可平行测定二次，误差在允许范围内，取其平均值计算。若误差较大，则应增加1或2次。要求精密的测定，还可增加测定次数。利用多测可减免偶然误差，并往往可以检验出误差来源。

(三)空白试验在测定同时作空白试验，然后在测定值中扣除空白值，就可以减免许多尚不明了的因素产生的误差。

(四)对照试验用标准样品(或称参比样品)进行对照试验；或者用标准方法(或称参比方法)进行对照；或者由本单位不同人员或不同单位进行分析对照试验，都可以检验和校正分析结果的误差。

(五)回收率试验用已知量待测成分的标准物质按照所定操作步骤和条件进行测定，计算回收率：

C为实际测得的标准物质量；

A为加入的标准物质量。

回收率可以检验分析方法的准确度和样品所引起的干扰误差，并可同时求出精确度。

还可以将已知量的待测成分标准物加入样品中，与另一份样品同时测定，由二者之差与已知加入量计算回收率，此法常称为“标准加入法”，所得结果则更可靠。

(六)作工作曲线及回归方程在用比色、荧光、火焰光度、原子吸收分光光度等方法分析时，常常需要制备一系列标准溶液，测定其参数(吸收值、荧光强度、峰高等)绘制其与标准溶液浓度之间的关系曲线，称为工作曲线，这是最常用的一种方法。但有时工作曲线的点阵往往不在一直线上，此时可用回归法求出该线的方程，就能最合理地代表此工作曲线。

一般将物质的含量或浓度作为变数(x)，标绘在横坐标上；测得的参数作因变数(y)，标绘在纵坐标上。根据最小二乘法原理，计算出直线方程的截距b和斜率a之值：