重铬酸钾容量法

出处：按学科分类—农业科学 农业出版社《土壤农化分析手册》第410页（1436字）

(一)试剂配制

1．0．0125N重铬酸钾标准溶液 准确称取经130℃烘干的K₂Cr₂O₇粉末(分析纯)0．6130g于小烧杯中，用少量蒸馏水溶解后无损地移至1L容量瓶中定容。

2．2．5%氯化亚锡溶液 称取2．5g化学纯SnCl₂·2H₂O加7ml1∶1HCl，使之慢慢溶解，而后加蒸馏水至100ml，若有乳白色混浊物出现则须过滤。由于SnCl₂易被空气氧化，故一次不宜多配。

3．5%氯化汞溶液 取5g氯化汞加热溶于80ml蒸馏水中，然后加水定容至l00ml。

4．0．5%二苯胺磺酸钠指示剂 称0．32g二苯胺磺酸钡溶于90ml蒸馏水中，另称0．5g硫酸钠溶于10ml蒸馏水中，使二液混合，搅拌均匀。硫酸钡白色沉淀必须过滤，用其清液，或者可称0．5g二苯胺磺酸钠溶于100ml水中。

5．硫酸—磷酸混合液 取浓硫酸150ml慢慢注入500ml蒸馏水中，冷却后再加150ml浓磷酸，加水稀释至1L。

(二)测定步骤 吸取脱硅后的(系统分析用)滤液(见本章第三节)。

10－50ml(视铁含量而定)于250ml三角瓶中，放在电炉上加热近沸，滴加新配的2．5%氯化亚锡溶液使高价铁离子还原成二价铁离子，此时溶液黄色明显退去直至变为极淡绿色或无色，为保证还原作用充分完成再多加1滴氯化亚锡，然后塞好瓶塞，置于水槽中冷却至室温。

冷却后依次加入5%氯化汞5ml，硫酸—磷酸混合溶液15ml，二苯胺磺酸钠指示剂5滴，摇匀后静置5min，然后立即用标准重铬酸钾溶液滴定。当溶液由绿色变为灰绿色时应减慢滴定速度，直到溶液出现紫色并保持1min之久即为终点。记录所消耗重铬酸钾毫升数V。

(三)结果计算

式中：V——消耗K₂Cr₂O₇标准溶液的毫升数；

N——K₂Cr₂O₇标准溶液的当量浓度；

0．07985——每毫克当量Fe₂O₃的克数。

(四)注释

①加SnCl₂还原时温度不能低于70℃，否则三价铁还原不完全。SnCl₂不宜加得过多，否则以后加HgCl₂时会产生灰色金属汞沉淀或产生过多的白色沉淀，使溶液混浊影响滴定终点。但SnCl₂加得太少时，使三价铁不能完全被还原成二价铁，使结果偏低。

②HgCl₂的量不能加得太少，否则就不能使SnCl₂完全氧化，这会使以后用K₂Cr₂O₇滴定时，多余的SnCl₂就会消耗一部分K₂Cr₂O₇，使结果偏高。

③在滴定前溶液应当有少量白色丝状沉淀(氯化亚汞)，这是关键，否则说明SnCl₂不足，应当重做。