极谱分析法

出处：按学科分类—农业科学 农业出版社《土壤农化分析手册》第696页（1828字）

1．适用范围 极谱分析法适用于土壤和植物中低含量锌的测定，某些元素如镍、钴含量高时对测定有干扰，而以铁的干扰最为严重，需要事先分离后才能测定。

2．试剂配制

(1)双萘腙(β-二萘基硫代卡贝松Di-β-Naphthylthiocarbazone，简称DN分子式是C₁₉H₁₆N₄S)的四氯化碳溶液(以下简称DN／CCl₄)：称取0．2gDN溶于1LCCl₄中，用棕色试剂瓶贮存，放在冰箱中。

(2)DDTC：由于溶液不稳定，采用固体的混合物。将DDTC与NaCl按1∶9比例混合，在玛瑙研钵中研磨混匀，贮存于棕色玻璃瓶中，能长期保存。NaCl不应含锌，否则用DN／CCl₄溶液纯化除去锌后再结晶。

(3)40%柠檬酸铵溶液：400g柠檬酸铵溶于水中，稀释至约900ml，用NH₄OH调节酸度至pH9－10，用水稀释至1L。用DN／CCl₄萃取数次以除去锌及其他杂质，最后用CCl₄洗涤溶液，过滤于塑料瓶中贮存。

(4)盐酸：重蒸馏或恒沸盐酸或用等温扩散法纯化。

(5)0．2N盐酸：将32ml恒沸盐酸稀释成1L。

(6)氨水：重蒸馏或用等恒扩散法纯化。

(7)麝香草酚蓝溶液：0．1%的水(或20%乙醇)溶液。

(8)四氯化碳。

(9)锌标准溶液：浓度为100ppm(或100μg／ml)及10ppm(见本章二、(一)HF-H₂SO₄溶解双硫腙比色法测土壤全锌的试剂配制)。

(10)支持电解质溶液：成分为0．1NNH₄OAc与0．025NKCNS，pH4．6。将7．7036gNH₄OAc和2．4296gKCNS溶于约900ml水中，加NH₄OH调节pH8－10，再用DN／CCl₄萃取除去微量杂质，用干滤纸过滤，加HAc调节pH=4．6，定容成1L，贮存于塑料瓶中。

3．测定步骤 土壤试样用HF-H₂SO₄溶解，蒸发至干用盐酸溶解残渣(详细见本节二、土壤全锌的测定中(一)氢氟酸—硫酸溶解样品部分)。

将溶液移入125ml的分液漏斗中，加水使体积为50ml，加5ml40%柠檬酸铵溶液，混合均匀。加0．3gDDTC-NaCl混合均匀。加入3滴麝香草酚蓝溶液，用NaOH调节酸度使溶液由黄变蓝(pH9．5)。

加10mlDN／CCl₄溶液，摇动5min。此时锌和其他能与双萘腙生成络合物的金属进入四氯化碳溶液。放置分层后，将四氯化碳溶液放入另一分液漏斗中。假若四氯化碳溶液能保持原有的绿色，表示DN试剂已经足够，否则再加5mlDN／CCl₄溶液到原分液漏斗中，继续萃取，直到DN／CCl₄溶液能够保持原有的绿色为止。所有的四氯化碳溶液都收集在第二个分液漏斗中。最后用5ml四氯化碳洗涤水溶液一次，将洗涤用的四氯化碳也并入第二分液漏斗中。加50ml0．2N盐酸到第二个分液漏斗中，摇动10min，放置分层后放出四氯化碳溶液(弃去)。这时锌已成为氯化锌进入盐酸(水溶液)中，用少许四氯化碳洗涤一次。将上述的水溶液移入石英蒸发皿中，在水浴上蒸发至干。加入3ml支持电解质溶液溶解残渣，移入电解杯中。通氮气排氧后进行极谱测定，于-0．8－-1．2V间记录锌的极谱波，在标准曲线上查出含锌浓度。

标准曲线的测定：吸取1、2、3、4、5、6、7ml锌的标准溶液(10ppm=10μg／ml)于一系列50ml烧杯中，在电热板上于低温下蒸干，加入3ml支持电解质溶液溶解后，按前述方法记录极谱图。测量波高，以浓度对波高绘制标准曲线。

4．结果计算