2－氰基丙烯酸乙酯的无污染制造法

出处：按学科分类—工业技术 上海科学技术文献出版社《化学配方与工艺手册》第33页（1279字）

本工艺涉及低成本的氰基乙酸乙酯的无污染缩合方法。将甲醛的水溶液，于存在六氢吡啶时，在60～90℃反应2～5小时，然后真空中干燥、固化，在没有二氧化硫时解聚，真空蒸馏。

例如，在200L搪瓷反应釜中投入3%烷基硫酸钠复配体水溶液24．25kg、94%氰基乙酸乙酯42kg和35%甲醛水溶液30kg。接着开动搅拌器，通蒸汽于反应釜夹套内使反应体系的内温升至35～45℃。然后停止蒸汽加热，打开加料口，投入六氢吡啶水溶液10kg。待反应体系温度不再上升后，通蒸汽加热至反应体系的内温达60～90℃，反应时间2～5小时，打开加料口，投入适量磷酸，调整反应体系的pH值小于8，使速缩爽干反应终止。打开放料口放料于盛料盆中，浇冷水骤冷并人工揉挤，随之逐渐冷固下来，用木槌敲碎，称重，结果得到α－氰基丙烯酸乙酯齐聚物粉末63kg。

将此齐聚物湿粉末，以15～20mm的厚度，分摊于数个方形的料盘中，置于户外向阳通风处进行自然干燥脱水，经8～24小时，便可脱除其中绝大部分的水分，达到抓起落下时粉尘飞扬的程度。为了脱除齐聚物中在常温常压下的残余水分，将物料置于真空干燥箱内2～4小时，温度为40～80℃，真空度为34．66～14．67kPa。这是第二次干燥脱水。最后在真空干燥箱内进行10～30分钟第三次干燥脱水，温度为100～160℃，真空度为1333～4000Pa，结果得到α－氰基丙烯酸乙酯齐聚物干粉末46．62kg。

将此干粉末按每1．5kg为一单元，放入5000ml的烧瓶内先进行熟化处理：按投料的1%～3%添加熟化助剂(二元酚与多元酚的混合物)，接着将烧瓶浸于预热到80～150℃的油浴中，固定后启动真空泵。此时熟化过程便在下部油浴加热和上部抽真空的情况下运行，金黄色的熟化物自瓶的四周逐渐向瓶中心翻卷过来，直到覆盖全部物料，熟化物中的气泡由小到大，直到自内部到表面沸腾。熟化物的内温不断升高，直到气温达到60～90℃，并有少部分杂质自熟化物中被蒸出。接着停止加热，关闭真空泵，通大气使系统恢复至常压。再打开烧瓶进料口，倒入催化剂60g左右；人工搅拌后，重新加热；启动真空泵，即开始不使用二氧化硫的常规解聚操作，结果得到α－氰基丙烯酸乙酯粗单体约38．875kg。

将此粗单体用5000ml烧瓶，分10次进行充填精制。在粗单体中充填多元酚、酸酐和沸石来代替二氧化硫的作用，使减压蒸馏操作得以正常进行。结果得到α－氰基丙烯酸乙酯30～31kg，总收率(以94%氰基乙酸乙酯计)为76～78kg。

所得产品的抗张剪力强度为19．6MPa，储存期为0．5～1年，固化速度在40秒以内，纯度为96%。

(中国专利：1047027)