胶粘剂的毒性
出处：按学科分类—工业技术 北京工业大学出版社《特种加工手册》第569页（2913字）
8．5．1．1 毒性物质及毒性的评定
毒性物质是指即使微量侵入人体，也能与人体组织发生物理作用或物理化学作用，从而引起人体正常生理机能的破坏，使人中毒的物质．
物质的毒性共分6级，即：剧毒(I级)、高毒(Ⅱ级)、中毒(Ⅲ级)、低毒(Ⅳ级)、实际无毒(V级)、基本无害(Ⅵ级)．
中毒按其作用的不同，可分为急性中毒和慢性中毒：
急性中毒：是大量毒物突然侵入人体所致的中毒现象；
慢性中毒：是由少量毒物长时间侵入人体的中毒现象．
评价急性中毒的指标采用半致死量(LD50)或半致死浓度(LC50)．其定义是：一次吸入毒物，引起半数试验动物死亡的剂量或浓度．毒物的半致死量主要根据实验数据，经统计而得，数值越大，毒性越小．
胶粘剂在经过固化或硫化后，大多数是实际无毒或基本无毒的．胶粘剂的毒性，主要是指高分子化合物所含游离单体的毒性、胶粘剂各种助剂的毒性，以及胶层被破坏时所产生的各种气体的毒性等．
8．5．1．2 常用胶粘剂的毒性
(1)环氧树脂胶粘剂的毒性 环氧树脂为多组分混合物，其毒性取决于各组分的毒性．
目前环氧树脂主要是双酚A型，此类树脂无毒．白鼠的最低口服致死量LD50为114g／kg体重．如将试验动物置于双酚A环氧树脂的饱和蒸气中50天，每天7h，也无显着的毒性．但双酚A环氧树脂的单体环氧氯丙烷，大鼠经口服致死量LD50为90mg／kg体重，属中毒类毒物．环氧氯丙烷对人体的毒害，主要表现在对呼吸道粘膜及皮肤的刺激，尚未发现对肺部有严重损害及使全身中毒现象．由于双酚A环氧树脂中游离单体含量很低，通常不会出现中毒现象，但仍应注意通风．
经固化后的环氧树脂一般是无毒的，但在高温及被燃烧时能产生一些有毒气体．如在360℃高温分解产生φ=65%的丙烯，φ=5．1%的氯甲烷及少量其他气体，应引起注意，采取相应的措施．
环氧树脂胶粘剂常用的固化剂是多元胺类和酸酐类．胺类固化剂的毒性主要表现为对皮肤粘膜的刺激．接触浓度较大时，可引起皮肤瘙痒、红斑、水肿，个别接触者有过敏性哮喘及某些全身性不适，如持续性头痛等．胺类固化剂的毒性随相对分子质量的增大而降低．如乙二胺的LD50为1260mg／kg，二乙烯三胺的LD50为2330mg／kg．经过改性的胺类固化剂毒性还可大大降低．将脂肪簇胺类与植物油酸聚合物缩合，可制成低相对分子质量聚酰胺固化剂；与苯酚、甲醛等缩合，可制成酚醛胺固化剂．这类固化剂除在使用性能及工艺性能方面优于相应的脂肪族胺类外，其毒性也大大降低．芳香族胺类固化剂以间苯二胺为最常用，其刺激性强，主要危害为皮炎及哮喘．以间苯二甲胺代替间苯二胺，不仅使用性能基本相似，而且毒性也可明显降低．
酸酐类固化剂目前用较多的是邻苯二甲酸酐和顺丁烯二酸酐．邻苯二甲酸酐在熔点以下即开始升华，且其粉尖、蒸气对人们的眼睛、皮肤、上呼吸道均有刺激作用．急性中毒LD50为800～1600mg／kg体重．大量接触邻苯二甲酸酐所引起的主要病变为咳嗽，声音嘶哑，结膜、鼻粘膜萎缩等．顺丁烯二酸酐的毒性比邻苯二甲酸酐大一倍，LD50为400～800mg／kg体重．为了降低固体酸酐在配胶时因加热熔融而产生的挥发性，可将两种酸酐按一定比例混合以及制成液体酸酐．
环氧树脂的稀释剂有活性和非活性两类．非活性稀释剂即一般能够溶解环氧树脂的有机溶剂，如丙酮、甲苯等．活性稀释剂是一类含环氧基的低分子化合物，如环氧丙烷苯基醚、环氧丙烷丁基醚、二缩水甘油醚等．它们对皮肤均有不同程度的刺激作用，其中以环氧丙烷丁基醚的毒性为最小．
(2)聚氨酯胶粘剂的毒性聚氨酯胶粘剂由多元异氰酸酯和多元羟基化合物(聚酯或聚醚)制得．其毒性主要为单体异氰酸酯的毒性．大白鼠动物中毒数据LD50为5800mg／kg体重．主要通过呼吸道吸入，刺激呼吸道粘膜，对眼睛及皮肤也有刺激作用．吸入少量甲苯二异氰酸酯(TDI)可致使咽部干噪、发痒、咳嗽等；吸入量较多，反应较重者表现为哮喘性支气管炎．
(3)酚醛树脂胶粘剂的毒性酚醛树脂胶粘剂的毒性主要来自酚醛树脂单体和溶剂，如苯酚、甲醛、甲苯、丙酮和乙醇等．
苯酚对人体的危害主要是灼伤皮肤及损害中枢神经．神经系统损害的主要症状有头痛、耳鸣、神志不清，甚至昏迷．苯酚能以蒸气或液体形式经呼吸道、皮肤及粘膜侵入人体，其中通过皮肤污染所致的中毒现象居多．通过动物试验，苯酚急性中毒LD50为530mg／kg体重，接近中等中毒浓度．很稀的苯酚溶液可以作为消毒剂，对人体无害．
甲醛有强烈刺激作用，能引起眼睛和呼吸道粘膜的刺激症状，如结膜炎、鼻炎、咽炎等．当皮肤大量接触甲醛时，可引起接触性皮炎或过敏性皮炎．甲醛的急性中毒LD50为800mg／kg体重．
长期接触甲苯，咽喉有刺痛、痒及灼伤的感觉，且伴有头昏、全身无力、失眠等神经衰弱症状．接触空气中甲苯浓度在750mg／m3时，即能引起急性中毒，一般在3～5min即可出现眼睛及粘膜刺激状态；时间延长或浓度增高时，可引起运动失调、头痛、恶心、呕吐及瞳孔扩大等症状．甲苯在空气中的最高允许浓度为100mg／m3．
职业性丙酮中毒，主要由呼吸道吸入引起．低浓度长时间吸入丙酮，可有头痛、失眠、食欲减退等症状．急性中毒症状为头痛、呕吐、气急、痉挛甚至昏迷．
职业性乙醇中毒，多为吸入蒸气所致．乙醇中毒的初期症状为兴奋、狂躁，以后产生神经失调以至昏迷．长期在含高浓度乙醇环境下工作，有眼睛结膜炎和上呼吸道刺激症状，有时还有头昏、头痛和疲倦感觉．
(4)a-氰基丙烯酸酯胶粘剂的毒性 经动物试验表明，a-氰基丙烯酸酯胶粘剂在临床上使用1mL以下的用量，不会发生中毒现象．随着酯基碳链的增长，毒性还会有进一步减校因此，a-氰基丙烯酯丁酯(504胶)已被用作医用胶粘剂，直接用于植入人体．