铬及其化合物

出处：按学科分类—工业技术 中国轻工业出版社《常见有毒和危险化学品手册》第334页（3152字）

【别名】 三氧化铬(CrO₃)也称为铬酐和铬酸；三氧化二铬(Cr₂O₃)又称绿硃砂(green cinnabar)。其他各化学品别名依其特种化合物而异。

【理化性状】 铬(Cr)原子序数为24，原子量为51．996，原子价有2，3，6价，是一种钢灰色、质脆而硬的金属。铬离子能形成多种配位化合物。铬存在活泼态和钝态两种形式，后者当用氧化剂处理时，由于生成一薄的表面氧化层，使金属钝化，因而提高其抗腐蚀能力；活泼态易与稀酸反应，生成铬盐。相对密度7．20(20℃)，熔点1900℃，沸点2200℃。不溶于水、硝酸；溶于盐酸、硫酸和强碱。遇湿空气铬表面可被氧化。铬化合物具有鲜明的各种各样的颜色，常见的铬化合物有：氧化铬(Cr₂O₃)(亮绿色)，三氧化铬或铬酸(CrO₃)(深紫红色)，氯化铬(CrCl₃)(紫色)，铬酸钠(Na₂CrO₄)(黄色)，铬酸钾(K₂CrO₄)(黄色)，重铬酸钾(K₂Cr₂O₇)(橙红色)或钠(Na₂Cr₂O₇)(橙色)。2价铬极不稳定，极易被氧化为高价铬。在酸性条件下，6价铬易还原成3价铬；在碱性条件下，低价铬可氧化成重铬酸盐。

【危险情况】 (1)6价铬化合物对人体组织有刺激和腐蚀作用，长时间接触能引起溃疡和皮炎。如固体三氧化铬或其高浓度溶液能损伤组织，眼睛接触能引起角膜损伤，甚至失明；铬酰氯(CrO₂Cl₂)有毒，液体对组织有腐蚀作用，蒸气对眼和呼吸系统有严重刺激作用。长时间接触或过多接触能致死。(2)三氧化铬为强氧化剂，与冰醋酸及醇接触能起火，与有机物接触能急剧反应，放出足够的热引起着火。火灾时容器会爆破。铬酰氯虽是不燃物，但与水能发生剧烈反应，能点燃氨、乙醇或松节油。(3)吸入铬粉尘和烟雾会引起中毒。是已知的人类肺癌致癌物。空气中的容许浓度我国卫生标准规定Cr₂O₃、铬酸盐、重铬酸盐为0．05mg／m³；美国金属铬为0．5mg／m³，铬酸铝、铬酸锌等为0．05mg／m³。

【不相容性】 铬酸和铬酸盐：与可燃物、有机物、或其他易氧化物质如纸、木材、硫、铝、塑料等不相容。金属铬及其难溶盐类：与强氧化剂不相容。可溶性铬盐及亚铬盐：与水不相容。

【用途和接触机会】 铬在工业上用于制造坚韧优质钢及不锈钢、抗酸合金；纯铬用于电镀；铬酸铅、铬酸锌和铬酸钡用于颜色漆、油漆布、橡胶和陶瓷制造工业；三氧化铬作为油漆、墨水、橡胶、陶瓷等的着色剂；硫酸铬用于鞣制羊毛、绢丝和皮革；重铬酸钾是羊毛、绢丝和皮革的重要染料；制备化工催化剂，如制造甲醇用铬锌催化剂(铬酸酐、苛性钾和氧化锌)，制造合成氨用铬铁催化剂(铬酸钾、硫酸亚铁、氨水)。此外，还用于照相材料、火柴制造及航空汽油等，约有50种以上2种能接触铬。

【侵入途径】 吸入，摄入，与眼和皮肤接触。

【侵害部位】 铬酸和铬酸盐：血液，呼吸系统，肝，肾，眼，皮肤。

金属铬及其难溶性盐：呼吸系统和肺。

可溶性铬盐和亚铬盐：皮肤。

【有害影响和中毒症状】 对一些工人，铬化合物为变应原，接触可发生皮炎。也能致敏肺。铬酸能直接腐蚀皮肤和上呼吸道粘膜。

三价铬化合物属低毒。6价铬化合物毒性大些，具有刺激和腐蚀作用，可经摄入、吸入和通过皮肤而进入体内。典型工业危害有：由铬铁矿制造重铬酸盐所产生粉尘和烟雾的吸入；在电镀和金属表面处理时铬酸烟雾的吸入；在各种制造加工中皮肤的接触。

急性暴露于粉尘或烟雾中能刺激呼吸道，引起咳嗽和气喘、头痛、呼吸困难、深吸气时疼痛、发热、体重减轻。在其他症状消失后，气管、支气管刺激作用和水肿继续存在。电铬作业的工人长期吸入铬酸雾可出现流泪、结膜炎、鼻发痒和疼痛、鼻出血、鼻中隔溃疡和穿孔，有时还伴发慢性气喘性支气管炎、皮炎和皮肤溃疡、喉粘膜发炎、皮肤变色以及牙浸酸蚀症等症状。报道过铬酸引起肝损害，但少见。从事铬酸盐生产行业的工人肺癌的危险增高。

【急救】 此化学品如进入眼中，立即用水冲洗；如接触皮肤，迅速用水和肥皂清洗；如有人大量吸入，立即移离现场至新鲜空气处，必要时，及时进行人工呼吸；如误被吞服，催吐，洗胃，给予医学注视，并对症处理，严重者不进行催吐，送医院救治。

【防护措施】 生产铬酸的设备应装排气装置，工人应穿全身防护服，在有铬酸飞溅或滴漏可能污染皮肤的场所，还应穿戴不可渗透的手套、围裙和鞋。在铬酸由于飞溅或滴漏可能进入眼的场所，应戴不可渗透的护目镜或面罩。下班后应换去全部工作服，更衣前应淋浴。在上班时，应穿新的干净的工作服。

在粉尘、烟或雾浓度超过规定标准的场所和临时紧急抢修等，应戴呼吸防护器。依所暴露的粉尘、烟雾浓度而定，对工人提供过滤型呼吸防护器或供气式呼吸防护器。

【医学监护】 就业前体检应包括：职业史，致癌物史，抽烟史，铬对皮肤和肺的过敏病史，皮炎、皮肤溃疡、鼻炎膜损伤和鼻中隔穿孔史或现症病情，以及胸部X线检查。在定期体检时应鉴定皮肤和呼吸系统病症，尤其注意有变应性反应的工人。对40岁以上的工人每年一次胸部X线检查，对较年轻工人每五年一次胸部X线检查。定期检查血液，肝和肾功能。耳鼻咽喉科检查应半年一次，及时预防鼻中隔穿孔。皮肤科检查应以0．5%重铬酸钾水溶液作斑贴试验。

尿铬含量与铬接触有高度相关，因而可作为生物监测指标，目前国内尚无生物学容许浓度，有人报告铬接触工人的尿铬水平在0．001～0．832mg／L之间，平均0．078mg／L，可作为参考。

就业禁忌证：严重的慢性鼻炎，副鼻窦炎，萎缩性鼻炎，严重的鼻中隔弯曲；严重的皮炎和湿疹；皮肤斑贴试验阳性者；支气管哮喘。

【测定方法】 在空气中的测定：铬酸和铬酸盐：用滤材采样，继之以H₂SO₄和二苯卡巴肼处理，比色分析。金属铬及其难溶性和可溶性盐类：用滤材采样，继之以酸处理，原子吸收法分析。

在水中的测定：先消化，继之以原子吸收或比色(二苯卡巴肼)或电感耦合等离子体(ICP)发射光谱法测定总铬。采用提取和原子吸收法或比色法(利用二苯卡巴肼)测定铬(Ⅳ)。通过0．45μm滤器过滤，继之以上述方法测定溶解的总铬或铬(Ⅳ)。

【废弃物建议处理方法】 铬酸(液体，三氧化铬)：把其浓物质化学还原成三价铬，通过pH调节使之沉淀，沉淀物通常按化学废弃物埋入地下来处理。氟化铬和硫酸铬：用强碱沉淀，继之中和，排入下水道。重金属铬可按化学废弃物埋入地下。

对电镀铬废水、鞣革厂废水、冷却塔排出水以及化工厂废水中的铬，进行回收和再使用是可行的处理方法。