塑料瓶
出处:按学科分类—工业技术 中国轻工业出版社《软饮料工业手册》第678页(4194字)
(一)塑料瓶的材料
制造硬质塑料瓶的材料有聚氯乙烯(PVC)、聚丙烯(PP)和聚酯(PE)等。
1.聚乙烯(PE)
制造瓶子用得最广泛的材料是聚乙烯。聚乙烯基本上是直链化合物,柔韧性好,质量轻,薄壁瓶透明度好,厚壁瓶为半透明。聚乙烯有低密度(LDPE)、中密度(MDPE)和高密度(HDPE)之分,制造透明、柔软的容器使用低密度聚乙烯。高密度聚乙烯的价格稍贵,但因刚性好和低的渗透率,可制成薄壁的瓶子,瓶价格反而相对便宜。低密度聚乙烯相对密度0.910~0.925,高密度聚乙烯为0.940~0.964,最高密度的聚乙烯易产生应力开裂,有时被称为“漂白级”树脂。相对密度0.950的聚乙烯能耐应力开裂,被称为“洗涤剂级”树脂。
聚乙烯具有低的水蒸气透过率(MVT),但隔气性差,不适合用于包装对氧气敏感的产品。
2.聚氯乙烯(PVC)
聚氯乙烯有时简称为氯乙烯或PVC,是1927年投入工业化生产的。乙烯基类分子的特征是两个碳原子之间有双键CH2=CH-,当其与氯相结合时就成氯乙烯CH2=CHCl,这可由乙炔气体通过氢氯酸制得。氯乙烯单体是一种液体,聚合时便成聚氯乙烯。
聚氯乙烯能制成硬质材料,加入增塑剂可制成具有任意柔软度的材料。聚氯乙烯是一种便宜、韧性、透明的易加工材料,但必须防止加工中过热。在138℃温度下,聚氯乙烯开始分解,分解的产物具有很大的腐蚀性。除非使用稳定剂,否则暴露在热和紫外光的环境中会发黄。
PVC保持气味和香气的性能好,并且隔氧性佳。硬质PVC对水气及一般气体的隔绝性相当好。
聚氯乙烯瓶透明度高,但由于氯乙烯单体存在食品安全性问题,因此在作饮料用瓶时,残存单体含量必须在1mg/kg以下。
3.聚丙烯(PP)
尽管聚丙烯在某些方面与聚乙烯相似,但它具有更复杂的分子结构,当适宜的催化剂存在时,丙烯气体分子CH3=CH-CH3结合成长链,-CH3侧基常常以规整形式存在,使其分子几乎平行排列在一起而结成晶态。
聚丙烯的相对密度为0.90,是最轻的塑料,虽不太透明,但通过急冷,能制成晶状透明膜,且表面很光亮。聚丙烯的最大缺点是低温脆性。聚丙烯本身在-18℃就完全脆化,为了提高耐冲击性能,常将聚丙烯与聚乙烯或其他材料共混。
目前已用共挤的PP多层瓶取代PVC瓶。这种多层瓶有两种,一种是PP/LDPE/EVAL(乙烯-乙烯醇)/LDPE瓶,另一种是PP/NY(尼龙)瓶,这两种瓶都具有很高的隔绝性能。
聚丙烯还可与铝箔、纸等制成复合材料,用于饮料包装。此外还用来制造螺旋瓶盖。
4.聚酯(PET)
聚酯是聚对苯二甲乙二醇酯的简称,用来制造包装膜已有20多年的历史,但大规模用作制瓶材料还是1977年以后的事。
当美国FDA撤销了丙烯腈聚合物作为饮料容器的暂时许可时,开发了采用二轴延伸吹塑法制造的PET瓶,该工艺是杜邦公司1974年的专利,用于盛装碳酸饮料的PET瓶。因为瓶的压力会使瓶底凸出而使瓶站立不稳,为此设计了一个高密度聚乙烯的瓶托黏接于瓶底。由于瓶托与瓶身是两种不同的材料,不利回收使用。Continental Group Inc.申请了槽式脚的设计专利,这样就开发了没有瓶托的PET瓶。
聚酯是一种相当硬的材料,当含二氧化碳的饮料瓶加压到0.42MPa,瓶壁厚仅需0.25~0.3mm,若内部无此压力,则瓶壁厚度需要0.64~0.76mm。
聚酯以强度、韧性和透明度着称。灌满2L的瓶从近2m高处跌落到水泥地面,完好率大于97%。由于材料在加工过程中需在模型内拉伸取向,因此不能制造带柄器皿。PET瓶与PVC瓶性能比较见表3-4-3。由表可见,延伸PET瓶的抗拉强度、跌落强度和透氧率均比PVC瓶好。但对气体的阻隔性不如多层瓶,容积为0.5L的含二氧化碳的饮料瓶的包装有效期为8周,1L瓶的有效期是12周。因为透氧,PET瓶不适于装啤酒和葡萄酒类,过量的残余乙醛所带的水果味能对可乐饮料的味道带来有害影响。
表3-4-3PET瓶与PVC瓶性能比较
(二)塑料瓶的成型方法
塑料容器有软性、半刚性和刚性三类容器,包括塑料袋、塑料管、塑料杯、塑料瓶、塑料罐等,其中碳酸饮料普遍使用塑料瓶,塑料瓶成型方法一般有3种,吹塑成型、注吹成型和拉伸吹塑成型。其中拉伸吹塑瓶透明性好,强度高。广泛使用的聚酯瓶大部分是用拉伸吹塑法制造的。
1.吹塑成型
吹塑成型是最广泛使用的方法,目前中小规模生产大多采用二步法,又称挤吹成型,先挤出一个空心管,称为瓶坯,用时再吹塑成瓶。吹瓶时,瓶坯下垂到模具内,预热软化,然后通压缩空气,瓶坯被拉伸成模具形状。
挤吹成型法存在的问题较多,例如瓶坯毛边造成材料损失,必须在吹瓶工序中去除。此外还存在缝脊线处的强度、壁厚不均,以及瓶口修整精度、切屑排除等问题。
2.注吹成型
注吹成型是目前用得最广泛的塑料成型技术,注吹成型顾名思义,是由注射成型和吹塑成型组合一体的成型技术。首先通过由注射成型制成有底的瓶坯,然后用可闭合的两片模,吹塑拉伸成型为所需形状和大小的瓶。
与挤吹成型比较,注吹成型的优点如下:
①壁厚容易调整,其中注射成型1~3mm,吹塑成型0.3~1.0mm。
②开口部分采用注射成型,因此其端部、内面和螺纹部分的尺寸精度高,密封性好。
③开口无需修切、纹制等精加工、省工省料。
④与单一注射成型相比,吹塑时的定向现象可以提高强度和抗应力裂纹性。另外底部没有挤吹成型时的缝脊线,瓶的强度可以提高。
⑤制瓶材料可用聚苯乙烯、AS、ABS、PVC等,可以获得玻璃瓶那种透明性。
⑥瓶表面光泽,不存在挤吹成型常发生的痕纹,可以加工透视性好的高级瓶。
注吹成型瓶的尺寸受到限制,不能成型小口瓶(瓶口内径小于15mm的瓶)以及瓶口内径与外径比1∶4,瓶口内径与高比1∶8以上的瓶,瓶型设计没有吹型成型广、模具费用高。
3.拉伸吹塑成型
一般注吹成型法先制成瓶坯,预成型从室温开始经过加热和吹制而实现的,称为两步法或冷预成型法。预成型吹塑系统则称为一步法或热预成型法。一步法实际也是注吹成型法。
一步法通过生产流程和工厂布局合理化,省去了预成型瓶(瓶坯)的供应、存放和潜在的损耗。瓶坯表面无磨损,瓶外观光亮,而且能源比两步法节省20%。损耗瓶可以回收,因此一步法生产损耗最小。
一步法注吹成型由塑料颗粒熔化、注入、预成型机、预成型片输送装置、拉伸吹塑机、出瓶装置和预成型温度平衡装置和自动化控制系统等组成,生产能力12000个/h。
塑料瓶成型时的拉伸比,设预成型瓶直径为d,壁厚P,成型瓶直径D,壁厚B。
则 区拉伸比,径向拉伸比,纵向拉伸比
现以P=4、B=0.3、D=100、d=25(mm)
代入 则A=13 H=4 纵向拉伸比=3.25。
一步法生产的PET拉伸吹塑成型瓶性能见表3-4-4。
表3-4-4PET吹塑拉伸瓶性能
(三)塑料瓶分类
塑料瓶除按材料分类外,还可按用途分为可充气瓶和不可充气瓶,可充气瓶主要用于碳酸饮料,不可充气瓶用于纯净水、矿泉水等饮料的包装。塑料瓶按结构可分为有底座瓶和无底座瓶。按其容量可分为300~500、501~1000、1001~1250、1251~1500和1501~2000(mL)5类。聚酯瓶的瓶体、瓶口等规格标准见表5-4-20~表5-4-27。欧美聚酯瓶容量规格主要有12oz(355mL)、16oz(473mL)、20oz(591mL)和1L、2L、3L等。