氧化乐果

出处：按学科分类—工业技术 企业管理出版社《精细化学品制备手册》第363页（780字）

制法

(1)合成亚磷酸二甲酯(A) 将甲醇和氯乙酸甲酯加入混合釜中，开动搅拌，在搅拌下滴加三氯化磷，同时打开真空泵排酸。加完后，将反应产物用甩盘脱酸，即可得到A，收率约85%左右(以三氯化磷计)。具体工艺条件为真空度8．0×10⁴Pa，温度50℃以下；甲醇∶三氯化磷=3．15∶1．0(摩尔比)；氯乙酸甲酯∶甲醇=250∶126(体积比)，排酸时温度为60℃左右，真空度为7．3×10⁴Pa。

(2)合成硫磷铵盐(B) 将亚磷酸二甲酯(A)、硫磺、液氨以1∶1．1∶1．5的摩尔比进行反应。

首先将A和硫磺投入反应釜，然后在25℃下通氨，通氨时间控制在1．5～2h左右。通完后，保温3h，得到B。

(3)合成硫代磷酸酯(C) 硫磷铵盐在水的存在下，与氯乙酸甲酯反应生成硫代磷酸酯。将A及两倍量的水加入反应釜，再加入氯乙酸甲酯，控制在55～60℃，反应2h。反应结束后，经过冷却，过滤，静置分层，然后将油层在8．0×10³Pa下蒸至120℃，除去过量氯乙酸甲酯，即得含量90%以上的C(收率以三氯化磷计约为65%)。

(4)合成氧化乐果(D) 将C用1倍体积的氯仿稀释后，放入反应釜，再按C∶一甲胺=1∶1．4(摩尔比)加适量一甲胺，控制温度在－10℃左右，一甲胺滴加结束后，再保温反应1h。然后将产物用盐酸中和至弱酸性，静置分层。再用氯仿对水层萃取，并将萃取液与油层合并，然后蒸出溶剂，得到氧化乐果原油，含量70%以上。