氧化还原滴定法

出处：按学科分类—工业技术 中国轻工业出版社《制盐工业手册》第1775页（1018字）

氧化还原滴定法是以氧化还原反应为基础的容量分析法。根据不同的氧化剂或还原剂作标准溶液，氧化还原滴定法又分为高锰酸钾法、重铬酸钾法、碘量法、澳酸钾法、铈量法等。

1．高锰酸钾法 利用KMnO₄作氧化剂配制成标准溶液进行滴定的氧化还原法，应用较广，而以在强酸性溶液中用KMnO₄溶液作滴定剂进行滴定为主，直接或间接测定物质的含量。它的缺点是试剂常含有少量杂质，溶液不稳定，干扰比较严重。

2．重铬酸钾法 以K₂Cr₂O₇作标准溶液进行滴定的氧化还原法。优点是：(1)重铬酸钾易获得纯品，可以直接配制标准溶液。(2)重铬酸钾标准溶液很稳定，长期保存浓度不变。(3)不受Cl^－的干扰，可在盐酸介质中进行滴定。

3．碘量法 利用碘的氧化性和碘离子的还原性来测定物质含量的氧化还原滴定法。分为直接碘量法和间接碘量法。用Ⅰ₂作氧化剂，直接滴定还原性较强物质，称为直接碘量法；利用Ⅰ－离子(通常使用KI)的还原作用与氧化性物质反应析出Ⅰ₂，再用还原剂硫代硫酸钠标准溶液滴定，间接测定物质含量的方法，称为间接碘量法。此法应用较广，其反应条件是：在中性或微酸性溶液中进行；控制在室温下(＜25℃)进行反应；防止碘挥发即在碘量瓶中进行反应；加入过量碘化钾；避免阳光直射。

硫代硫酸钠标准溶液配制时应注意：使用煮沸并冷却的蒸馏水，除去水中CO₂及微生物；配制溶液中加入少量碳酸钠(0．02%)使溶液呈弱碱性，防止硫代硫酸钠分解；贮存于棕色瓶；放置8～14天后标定。

标定硫代硫酸钠溶液的基准物有：碘酸钾，溴酸钾，重铬酸钾等，常以间接碘量法进行标定。

4．溴酸钾法 以溴酸钾作氧化剂进行滴定的氧化还原滴定法。溴酸钾易提纯，可直接配制标准溶液。溴酸钾法与碘量法配合，用于测定有机化合物的含量。

5．铈量法(硫酸铈法)硫酸铈是强氧化剂，在酸度较高溶液中使用。硫酸铈溶液的优点是：稳定，易提纯，可直接配制标准溶液；在还原过程中不生成中间产物，反应简单；可在盐酸的溶液中滴定还原剂。