烧碱法及硫酸盐法蒸煮液的分析
出处：按学科分类—工业技术 中国轻工业出版社《常用非木材纤维碱法制浆实用手册》第652页（2307字）
1．活性碱的测定
(1)目的意义
测定蒸煮液中活性碱(烧碱法指NaOH、硫酸盐法中指NaOH+Na2S)的含量，可为蒸煮计算用碱量提供依据。
(2)原理
在碱液中加入氯化钡，使之碱试液中的碳酸钠、亚硫酸钠、硫代硫酸钠、硅酸钠等反应，生成白色的钡盐沉淀而除去后，澄清液用盐酸标准溶液滴定，使之与酸液中的氢氧化钠、硫化钠反应，根据盐酸耗量便可计算活性碱量。
NaOH+HCl
NaCl+H2O
Na2S+2HCl (3)测定方法及结果计算 吸取10ml碱液，置于250ml容量瓶中，加入25ml10%氯化钡溶液，并用水稀释至刻度，充分摇动混合均匀，静置8min左右，吸取10ml上层清液于250ml锥形瓶中，加入2～3滴0．1%甲基橙指示剂，用0．1mol／L盐酸标准溶液滴定至溶液显微红色为终点。 式中：N——盐酸标准溶液的浓度(mol／l)； V——滴定时消耗盐酸标准溶液的量(ml)； 62／2000——1ml1mol／L盐酸相当于氧化钠的克数。 注意事项： ①稀释用蒸馏水，应尽可能除尽二氧化碳。另外在化验过程中应尽量防止氢氧化钠吸收二氧化碳，以免氢氧化钠转化为碳酸钠，使活性碱量下降。 ②防止把碳酸钡沉淀吸上，否则碳酸钡与盐酸作用会影响结果的准确性，使结果偏高。也应注意快摇慢滴，以免盐酸局部过浓，将可能吸上的碳酸钡等杂质也测定进去。 ③滴定溶液中，过量的氯化钡溶液，其浓度应保持0．1mol／L，以降低碳酸钡的溶解度和消除与盐酸作用的可能性。 ④氯化钡溶液加入试液中，如不再发生白色沉淀时，表示碳酸钠已沉淀完全。 2．硫化钠的测定 方法一：硝酸银氨法。 (1)原理 Na↓（2
2NaCl+H2S/p> 
(2)测定方法及结果计算
用移液管吸取碱液10ml，注入250ml容量瓶中，加水稀释至刻度，充分摇匀。吸取稀释后的碱液10ml于250ml烧杯中，用硝酸银氨液滴定，剧烈摇动，待沉淀完全澄清后方可继续滴，直至加入最后1滴硝酸银氨，在清澈的碱液中不显黑色沉淀为止。
(3)注意事项
在吸取容量瓶中的稀释碱液前，须先将容量瓶内碱液充分摇匀后方可吸之。
氢氧化钠含量(g／L)=活性碱(g／L)－硫化钠(g／L)
方法二：酸碱中和法
(1)原理
利用酸碱中和反应以标准盐酸溶液滴定。由于NaOH、Na↓（2S、Na2CO3的碱性强弱程度不同，被酸中和时有先后之分，故以不同指示剂指示滴定终点。
第一次加入中性氯化钡，使Na2CO3及Na2SO3、Na2S2O3、Na2SiO3等生成相应的钡盐沉淀，以百里酚酞作指示剂，用盐酸滴定中和全部的NaOH和
。
NaOH+HCl=NaCl+H2O
Na2S+HCl=NaHS+NaCl
第二次加入甲醛溶液，使NaHS与之作用生成Na〔HCHOSH〕(甲醛化硫氢化钠)，以酚酞作指示剂，以HCl滴定，中和全部的NaOH和全部的Na2S。
NaHS+HCHO=Na〔HCHOSH〕
Na〔HCHOSH〕+HCl=H2CHOSH+NaCl
(2)测定方法与结果计算
准确吸取清液5ml于250ml三角瓶中，加约50ml蒸馏水，加入10%的氯化钡5ml，以0．1%百里酚酞作指示剂，用0．5mol／L盐酸标准溶液滴定至蓝色消色。消耗盐酸为A。
再加40%甲醛溶液5ml，过30s用0．1%酚酞为指示剂，以0．5mol／L盐酸标准溶液滴至红色消失，耗盐酸量为B。
注意：若计算中要以Na2S本身的含量表示时，则算式中去掉0．031而乘以0．039。